工业废水挥发酚检测分析

朱益飞　沈小莉

摘 要：无论是工业、农业还是生活上排出的污水，在其中都存在一些有毒有害的物质，因此对污水进行检测是必要的。而废水检测化验的数据通常会受到很多因素的影响。本文主要针对工业废水挥发酚检测分析。

关键词：工业废水；挥发酚检测；范围

1 保样

工业废水采集后， 立即加磷酸酸化至PH<4.0，并加入硫酸铜。硫酸铜必须在酸性条件下加入，硫酸铜加入量也要注意，控制在1 g/L，若硫酸加入过量，显色时水样变混， 吸光度变高， 结果偏高。硫酸铜除了抑制微生物分解挥发酚， 还可以与硫化物生成硫化铜黑色沉淀， 为了去除硫化物干扰，常常加入过量的硫酸铜，在进行实验室间对比时， 发现硫酸铜加入过量导致结果偏高。是因此最好不要用硫酸铜消除硫化物的干扰，而是采用乙酸铅试纸测定，如果有硫化物存在， 加入磷酸酸化后在通风橱中搅拌， 以硫化氢逸出方式除去硫化物干扰。

2 蒸馏

蒸馏使挥发酚与干扰物质， 色度和固定剂分离。氧化剂、油类、硫化物、有机或无机还原性物质和苯胺类干扰酚的测定，需要在蒸馏前做预处理。

各化工企业的初步污水处理过程常会加入氧化剂， 特别是余氯等， 会增加吸光度， 导致结果偏高，当淀粉- 碘化钾试纸变蓝时， 向水样中加入硫酸亚铁消除氧化剂的干扰。

水样中含有还原性物质亚硫酸盐、甲醛等。量取一定体积水样用乙醚多次萃取，酚类留在有乙醚中，然后用氢氧化钠溶液进行反萃取，使酚类转入氢氧化钠溶液中，多次萃取后，在通风橱中水浴加温萃取液，除去残余乙醚， 然后定容到原有体积。水样中含有石油类和动植物油时， 用四氯化碳萃取油类，萃取后在通风橱中水浴加温除去残留的四氯化碳。苯胺是很多化工产品的原料， 苯胺类可与4-氨基安替比林发生显色反应而干扰酚的测定，在酸性（pH<0.5）条件下，苯胺类可以通过预蒸馏与挥发酚分离。

由于挥发速度随馏出液体积而变化，馏出液体积必须与试样体积相等。环境保护标准上要求取250 mL样品，加25 mL水，加数粒玻璃珠以防爆沸， 再加数滴甲基橙指示液，加磷酸至水样变红色，收集馏出液250 mL。环境保护标准方法显色时使用比色管为50 mL，对于直接比色法250 mL水样过多，100 mL水样足以满足实验要求， 取100 mL样品，加10 mL水，加数粒玻璃珠，再加数滴甲基橙指示液， 加磷酸至水样变红色，收集馏出液100 mL，这样既可以提高效率， 又可以节省资源。

甲基橙的变色范围是pH<3.1时变红，pH>4.4时变黄，3.1～4.4时呈橙色。蒸馏过程中，若发现溶液变为黄色，应在蒸馏结束后，待溶液冷却再加一滴甲基橙指示液。若发现蒸馏后残液不呈酸性， 则必须重新取样， 增加磷酸溶液加入量， 重新蒸馏。蒸馏时多加磷酸，水样未沸腾前开满功率，沸腾后要小功率慢蒸，防止爆沸，一些本可以分离的干扰物质随蒸馏液流到接收瓶中。

化工污水蒸馏过程中，反应复杂，可采用二次蒸馏消去干扰， 二次蒸馏对颜色较深的化工污水， 效果最明显。

3 比色

饮用水挥发酚要求低于0.002 mg/L，而直接分光光度法测定下限为0.04 mg/L，饮用水完全能满足实验要求， 饮用水可以代替无酚水测量挥发酚，在长期的实验中发现， 空白蒸馏和不蒸馏吸光度偏差在允许范围内。用蒸馏和不蒸馏的空白计算国家标准物质，结果都在范围内。使用不蒸馏空白可以达到实验精度要求。

缓冲溶液需要低温避光保存，pH控制在9.6～11.5范围内，否则吸光度偏高。当水样含挥发性酸时，可使馏出液pH降低，应向馏出液中加入氨水调至中性后再加缓冲液。否则当pH<9.8时，某些苯胺类化合物可与4-氨基安替比林显色而干扰酚的测定。4—氨基比林溶液纯度，对实验准确性相当重要，国标上都提到试剂的提纯，因此选择什么样的试剂对实验很重要， 根据实验经验，日本产的4—氨基比林不用提纯空白值吸光度可以达到0.01以下。显色过程中每加一种试剂都要充分混均匀。环境保护国标要求显色10 min～30 min内测量吸光度，因为10 min显色达到最高点30 min后颜色会慢慢退出， 显色时间是相对于显色环境来说的，最好能控制实验室内温度。特别是冬天， 可以根据检验空白值和标准点值确定最佳测量时间。显色时间的控制，实质就是显色环境的控制， 控制水样和标准曲线环境一致，从而得到精确结果。

4 结束语

环境保护标准虽然很详细， 但是对复杂的化工污水，实际检验经验尤为重要，要除去干扰得到可信的分析结果， 保样、蒸馏、显色每一步操作准确，才能最终达到精确的实验结果。

参考文献

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