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改性剂用量对紫炭黑填充天然橡胶/顺丁橡胶并用胶性能的影响

2015-07-28吴第祥赵艳芳陈勇金

橡胶科技 2015年12期
关键词:防老剂物理性能炭黑

吴第祥,宾 健,赵艳芳*,陈勇金

(1.海南省先进天然橡胶复合材料工程研究中心有限公司,海南 澄迈 570125;2.海南大学材料与化工学院,海南 海口 570228)

天然橡胶(NR)因具有优异的加工性能和物理性能而应用广泛[1]。顺丁橡胶(BR)的弹性和耐磨性能好,生热和玻璃化温度低,适用于制备轮胎和耐寒橡胶制品。但BR加工性能、粘合性能、抗湿滑性能和抗撕裂性能不佳,一般不单独使用[2]。BR与NR并用,可以降低橡胶制品的价格并提高其性能[3]。

炭黑是重要的橡胶补强填料,但其原料石油和天然气为不可再生资源,寻找可替代炭黑的新型补强材料成为近年来研究的热点。紫炭黑是海南省近年发现的一种新型无机矿物质,具有优异的耐热性能和半补强性能,可降低胶料的生热,提高弹性、耐疲劳性能、耐老化性能和耐油性能等[4]。但与炭黑相比,紫炭黑对橡胶的补强性能仍有一定差距。

改性剂(间苯二酚/六次亚甲基四胺共混物)的含氮基团可与紫炭黑表面的羟基发生化学反应生成氢键,从而改善橡胶与紫炭黑的润湿性,并加强橡胶-紫炭黑界面的相互作用,增强紫炭黑对胶料的补强性能,从而提高胶料的物理性能[5]。

本工作研究改性剂用量对紫炭黑填充NR/BR并用胶性能的影响。

1 实验

1.1 主要原材料

NR,牌号SCR WF,海南天然橡胶产业集团股份有限公司产品;BR,牌号9000,福建省福橡化工有限责任公司产品;紫炭黑(理化性能见表1),粒径为0.01 mm,佛山绿能科技有限公司产品;间苯二酚,分析纯,广州市化学试剂厂产品;六次亚甲基四胺,分析纯,天津市福晨化学实验厂产品。

表1 紫炭黑的理化性能

1.2 试验设备与仪器

JTC-751型开炼机,呼和浩特新生联合机械制造厂产品;QLB-D350×350×2型平板硫化机,上海第一橡胶机械厂产品;MDR-2000E型硫化仪和WX-76型阿克隆磨耗机,无锡蠡园电子化工设备厂产品;XL-50A型拉力试验机,广州市广材实验仪器有限公司产品;Q600型热重(TG)分析仪,美国TA仪器公司产品;S-3000N型扫描电子显微镜(SEM),日本日立公司产品。

1.3 试验配方

NR,75;BR,25;紫炭黑,30;氧化锌,4;硬脂酸,3;增塑剂DBP,4;石蜡,1;防老剂D,1;防老剂4010NA,1.5;防老剂4010NA,1.2;促进剂CZ,0.9;硫黄,1.2;改性剂[间苯二酚/六次亚甲基四胺(质量比1/0.7)共混物],变量。

1.4 胶料制备

胶料混炼在开炼机上进行。加料顺序为:NR和BR→石蜡和硬脂酸→氧化锌、促进剂CZ、改性剂、防老剂D和防老剂4010NA→紫炭黑→增塑剂DBP→硫黄→混炼均匀→薄通→卷取→下片。

1.5 性能测试

硫化胶热稳定性采用TG分析仪进行测试,试验条件为:气氛 空气,升温速率 10 ℃·min-1,温度 30~500 ℃。

硫化胶断面结构用SEM观察。将试样拉伸断面进行喷金处理,观察紫炭黑在胶料中的分散情况[6]。

胶料其他性能测试按照相应国家标准进行。

2 结果与讨论

2.1 改性剂用量对胶料物理性能的影响

改性剂用量对紫炭黑填充NR/BR并用胶物理性能的影响见表2。

从表2可以看出:随着改性剂用量增大,胶料t10和t90先延长后缩短,Fmax先减小后增大,Fmax-FL略微增大,表明交联密度增大;硬度、300%定伸应力、500%定伸应力提高,拉伸强度、撕裂强度先下降后提高,拉断伸长率减小,拉断永久变形变化不大,阿克隆磨耗量先增大后减小[7],热老化后的硬度、拉伸强度和拉断伸长率变化不大。总的来看,当改性剂/紫炭黑用量比为4%时,胶料的物理性能较好。

2.2 TG分析

胶料的TG曲线见图1。通过双切线法求得胶料的初始降解温度(θ0)、最大降解速率温度(θp)和终止降解温度(θf),各热降解特征参数见表3。

图1 紫炭黑填充NR/BR并用胶的TG曲线

表3 紫炭黑填充NR/BR并用胶的热降解特征参数

从图1和表3可以看出,与1#配方胶料相比,2#配方和3#配方胶料的θ0和θp较高,θf较低,说明2#配方和3#配方胶料的热稳定性优于1#配方胶料,添加改性剂能在一定程度上改善胶料的热稳定性。

2.3 胶料的SEM照片

胶料的SEM照片如图2所示。

图2 紫炭黑填充NR/BR并用胶的SEM照片(放大5000倍)

从图2可以看出:与1#配方胶料相比,2#配方和3#配方胶料断面模糊,呈层状结构,说明添加改性剂后紫炭黑与橡胶相容良好,紫炭黑与橡胶的界面作用增强,对胶料的补强性能提高。

3 结论

(1)随着改性剂用量增大,胶料的硬度和定伸应力提高,拉伸强度、撕裂强度先下降后提高,阿克隆磨耗量先增大后减小。当改性剂/紫炭黑用量比为4%时,胶料的物理性能较好。

(2)添加改性剂后紫炭黑能在一定程度上改善胶料的热稳定性。

(3)添加改性剂后紫炭黑与胶料相容良好。

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