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阻燃ABS树脂及其合金的研究进展

2015-07-17周晓阳大庆石化公司化工三厂黑龙江大庆163714

山东工业技术 2015年8期
关键词:抗冲击阻燃性阻燃剂

周晓阳(大庆石化公司化工三厂,黑龙江 大庆 163714)

阻燃ABS树脂及其合金的研究进展

周晓阳
(大庆石化公司化工三厂,黑龙江 大庆 163714)

ABS是以丙烯睛一丁二烯一苯乙烯三种单体聚合而成的三元共聚物,其阻燃性能主要通过添加反应型阻燃剂、与含卤阻燃剂共混以及与高阻燃性聚合物共混而成。本文着重对阻燃ABS树脂及其合金的研究进展进行探讨。

ABS树脂;合金;阻燃;研究

ABS树脂以丙烯腈、丁二烯、苯乙烯三种化学组成,其在耐化学性、抗冲击性以及抗电性等方面具有优异性能,被广泛的应用于建筑、电子电器以及汽车材料方面。当前,国家对部分建筑、电子产品以及汽车配件等阻燃性要求逐步加大,研究和开发阻燃ABS树脂体系具有重要的现实意义和指导作用。

阻燃ABS树脂体系开发途径主要包括三个方面[1]:

(1)在ABS树脂中加入含卤阻燃剂进行共混;

(2)将ABS树脂与高阻燃性聚合物共混形成阻燃ABS树脂合金体系;

(3)ABS聚合过程中加入反应型阻燃剂。下面进行逐一分析:

1 ABS树脂与含卤阻燃剂共混

当前,主要选用含氯和含溴两种阻燃剂与ABS树脂进行共混,具体为[2]。

1.1 含溴阻燃剂

含溴阻燃剂作为一种典型的阻燃材料,以多溴二苯醚类为代表,其在阻燃ABS及其合金材料中应用广泛。最早在ABS树脂体系中通过加入十溴二苯醚和八溴二苯醚进行阻燃,其特点是成本低、阻燃性能优异和所需阻燃剂量较少。但是,后期研究发现由上述两种阻燃剂制成的阻燃ABS树脂产品其对人体和环保具有不良影响,而逐渐被二苯并二呋喃和二苯并二噁烷替代。

后期,以四溴双酚A为典型代表的含溴阻燃剂,其较多溴二苯醚类阻燃剂无论是在对ABS树脂各项性能影响方面,还是毒性性能方面都较为优异。同时,由于四溴双酚A热稳定性较好,其与ABS树脂共混后,可进行熔融加工,且改性后树脂体系抗冲击性能提高。

随着对含溴阻燃剂研究的不断深入,以Saytex系列和BE-2000溴化环氧阻燃剂为代表的含溴阻燃剂,被广泛应用阻燃ABS树脂合成之中。其中,Saytex系列含溴阻燃剂具有较高熔点,其应用于ABS树脂中不易被分解,可有效的提升阻燃ABS树脂体系的热变形温度;BE-2000溴化环氧阻燃剂在加工性能、抗热老化性能、抗腐蚀性能等方面较为优异,其应用于阻燃ABS树脂体系后,对于阻燃材料的耐热性不产生不利影响,且提升了阻燃材料的耐紫外性能。

1.2 含氯阻燃剂

较含溴阻燃剂,含氯阻燃剂单独应用于阻燃ABS树脂中阻燃效果不显著,并且含氯阻燃剂成本普遍较高,因此常将含氯和含溴阻燃剂混合方式进行阻燃处理。研究发现,含氯和含溴阻燃剂配合应用时,C-Cl键与C-Br键发生协同作用,可有效的提升阻燃ABS树脂体系的阻燃效果和力学性能,并且有利于成本的降低。

总之,含卤阻燃剂在ABS树脂体系中的应用,一方面可以有效的提升ABS树脂体系阻燃性能,一方面其成本价格较为低廉,所以被广为应用。但是,由于含卤材料在燃烧过程中常出现有毒有害气体,不利于人体和环境,使得含卤阻燃剂逐渐被低卤或无卤阻燃剂替代。

2 ABS树脂与高阻燃性聚合物共混

根据ABS分子结构特点,通常选用以PC、PVC为典型代表的高阻燃性混合物作为阻燃ABS树脂合金材料,具体分析有[3]。

2.1 PC/ABS合金

PC材料具有一定的阻燃效果,其与ABS树脂混合后所得的PC/ABS合金在耐热性、抗冲击性方面有显著提升,但PC成本较高,常选用其他阻燃剂与PC配合使用,既可以提高阻燃性,又可以降低成本。

国内已经开展了PC/ABS合金制备和改性方面工作,例如孙清等人通过在PC/ABS混合物中加入三氧化二锑和十溴二苯醚,可有效的提升合金材料的阻燃性,但不利于合金材料的抗冲击性能;而刘岚等人通过在四溴双酚A中加入10%左右的PC,对PC/ABS合金材料进行改性发现,随着阻燃剂体系加入量增加,其氧指数明显提升,有效的提高了PC/ABS树脂体系的阻燃性。

2.2 PVC/ABS合金

虽然PVC具有一定的阻燃效果,但是在PVC/ABS合金中,当PVC加入量低于合金总重的三分之一时,其阻燃效果不佳。随着PVC加入量提高,PVC/ABS合金阻燃性能明显提高,但是当PVC加入量高于合金总重的80%以上,PVC/ABS合金在热稳定性、抗冲击性和耐热性等方面明显降低。因此,PVC/ABS合金中PVC含量至关重要。

分析PVC阻燃机理可知,PVC在高温下分解产生HCl,在聚合物热裂过程中生成H*和自由基HO*,而HCl与该自由基结合后生成了水分子、氯分子和氢分子,并且同时有HCl分子产生,循环反应直至火焰被熄灭。

国内陈桂兰等人通过将阻燃剂加入到ABS/PVC合金中,不仅具有优异的阻燃性能,而且受氯化聚乙烯生成影响,其综合性能优异。

3 反应型阻燃剂

反应型阻燃剂是近些年阻燃体系领域研究的热点,做常以单体元素,用于阻燃ABS树脂体系的合成之中。目前,在国外相关研究较多,主要代表有:Suzuki等,通过在ABS树脂中以接枝聚合方式将甲基丙烯酸融入其中,其在保持枝化工艺和降解工艺不变的前提下,显著提高了聚合物表面的碳化层,进而促进了ABS树脂的阻燃性;此外,国内王志涛等,利用Friedel-crafts法使得2-乙基苯烯磷酸、4-乙烯基苯乙醇和金属卤化物交联反应,可有效的促进ABS聚合物碳化层增加,进而促进其阻燃性的提高。

4 小结

随着ABS树脂材料应用领域的不断扩大,研究制备具有高阻燃特性、高抗冲、高耐温性、低毒无害的阻燃ABS树脂及其合金具有重要的现实意义。一方面可以有效的扩大ABS树脂应用范围,另一方面可以提升国际市场竞争力。

[1] 王菊琳,阻燃ABS合金的研制[D].北京化工大学硕士毕业生论文,2000(11).

[2] 李晓丽,李斌等.阻燃ABS树脂及其合金的研究进展[J].高分子材料科学与工程,2005(01).

[3] 王家龙,张新波等.阻燃 ABS 的研究进展[J].宁波大学学报,2006(03).

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