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液氯气化器腐蚀原因探讨

2015-06-15鞠红艳王永忠王成军李海军骆秋福赵久明

中国氯碱 2015年7期
关键词:金属钠管程液氯

鞠红艳,王永忠,王成军,李海军,骆秋福,赵久明

(内蒙古兰太实业股份有限公司,内蒙古自治区 阿拉善盟750336)

内蒙古兰太实业股份有限公司制钠分公司制钠二厂(以下简称制钠二厂)始建于2001 年,当时的生产规模为金属钠2 万t/a、液氯3 万t/a。2004 年实施扩建,新增产能金属钠2 万t/a、液氯3 万t/a,形成目前的工厂规模,生产金属钠4 万t/a、液氯6 万t/a。

金属钠生产工艺是以工业盐氯化钠为原料,经过干燥后,输送至电解槽,以连续方式加入电解槽内,电解质(工业盐)经过通电、高温处理后发生化学反应,产生金属钠和氯气,金属钠通过集钠罐进行收集,收集后的金属钠为粗钠,将粗钠输送至精制车间进行处理,得到品质较高的金属钠;氯气通过负压管道输送至液氯车间处理,液化后的液氯储存在液氯计量槽中,一部分进行钢瓶包装或槽车包装外销,另一部分进行气化,通过管道输送供给下游使用氯气的单位。

1 液氯气化器使用情况

制钠二厂气化站现有2 台气化器,互为备用,主体设备有气化器、缓冲罐、排渣罐,液氯通过液下泵输送至气化器进行气化。气化所需的热源来自循环水,水温为40~50 ℃,气化后压力为0.5~0.8 MPa,再到缓冲罐,通过管道输送给下游用户,三氯化氮等废渣定期排除。

制钠二厂西侧B 液氯气化器为2012 年下半年临时增补更新技措项目,于2013 年1 月更新完成,6 月投入使用,至2014 年6 月13 日时发生腐蚀内漏。为了确保液氯系统的安全稳定运行,及时对腐蚀原因进行分析并更新B 气化器作为备用系统。

2 液氯气化器腐蚀原因分析

为防止气化器列管腐蚀穿孔事故再次发生,对可能导致气化器发生腐蚀的设备材质、循环水水质、运行方式等因素进行分析,从中查找影响气化器腐蚀的原因。

2.1 循环水水质导致电化学腐蚀

气化器使用的热水来自循环水,温度在40~50 ℃,pH 值6.0~7.0,循环水的换热设备为敞开式冷却塔。水温低于77 ℃时,敞口设备中溶解氧的腐蚀性随着水温的升高而增强,水温在48.9 ℃时,相同浓度下溶解氧对碳钢的腐蚀速率接近25 ℃的2 倍[1]。腐蚀机理为,金属铁与溶解氧组成腐蚀电池,铁为阳极被氧化腐蚀,氧为阴极被还原。反应如下:

Fe(OH)2不稳定,进一步氧化生成氢氧化铁

氢氧化铁脱水生成铁锈:

2.2 设备材质及制造存在缺陷

现有的气化器为双管板管壳式列管换热器,管程材质为10 号钢,壳程为16 Mn。在常温时氯气中的水分与碳钢的腐蚀速度关系见表1。

表1 氯气中的水分与碳钢腐蚀速度关系

当氯中含水量小于150×10-6时,普通的碳钢可被认为没有腐蚀反应,该厂氯中含水量260×10-6,对气化器管程存在腐蚀。

由于金属加工缺陷以及金属组织的不均匀性,使管板在短时间内孔蚀和缝隙腐蚀,可能造成气化器腐蚀漏水。

3 采取的防腐措施

3.1 提高水的pH 值,抑制电化学腐蚀

由于含氧水对碳钢的腐蚀性随着pH 值的增加而降低,使循环水的pH 值由原来的6.0~7.0 提高至7.0~8.0,向循环水中添加了三聚磷酸钠,一方面降低水的腐蚀性,抑制电化学腐蚀;另一方面与水中的钙、铁离子生成聚合磷酸钙铁络合沉淀膜覆盖在金属表面,阻止腐蚀进行。同时向循环水中添加缓蚀阻垢剂对水质进行缓蚀阻垢处理。

3.2 加装一套真空除氧装置

根据亨利定律可知,在封闭容器中,任何气体同时存在于水面上,则气体的溶解度与其分压力成正比,而且气体的溶解度仅于其本身的分压力有关。经对比热力除氧消耗蒸汽量大,成本高,水温不易控制,影响循环水水质等因素,该厂在气化器进口前加装一套真空除氧装置,使水面空间氧气分子被排出,从而氧的分压力为零,实现水面低温状态下除氧(60 ℃或常温)。

3.3 严格控制氯气水分

电解槽出来的湿氯气经过水洗塔、钛冷却器、硫酸洗涤塔等工艺处理后,确保进入气化器前的氯气含水量小于100×10-6,可避免氯气对管程的腐蚀。

3.4 严把设备验收关

对新制作完成的气化器,安装使用前进行严格的探伤检验和气密性试验,确保使用的设备不留下任何缺陷和隐患。

4 结语

通过采取以上措施,气化器运行情况良好,同时继续观察气化器的使用情况,为安全、连续生产打下了良好的基础。

[1]武汉水利电力学院.热力发电厂水处理(下册).北京;水利电力出版社,1987.

[2]戴昆仑.液氯气化器的腐蚀与防护.氯碱化工.2010.

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