离子色谱法测定循环水中Cl-和

张玉红，王润礼，王淑华，李宝城，王宏伟，金鑫

(1.中国石油吉林石化公司 炼油厂，吉林 吉林 132022；2.中国石油吉林石化公司 研究院，吉林 吉林 132021)

1 实验部分

1.1 试剂与仪器

NaHCO3、Na2CO3：优级纯，市售；配制淋洗液和其它试剂用水，全部要使用优质超纯水。水的电阻率应大于18 MΩ·cm(电导值小于0.056 μS/cm)，并要求水中所含颗粒粒度应小于0.2 μm[10]。

EP-2000型离子色谱仪：配有全塑高压恒流泵、一体电导池抑制器、电导检测器、自动进样器、恒温柱温箱、溶剂托盘、智能色谱工作站，IonPacAG分离柱：D234 mm×250 mm，美国进口，IonPacAG保护柱D234 mm×50 mm，均为北京历元电子仪器有限公司；超声波振荡器：中科仪仪器有限公司。

1.2 实验方法

淋洗液1 mmol/L NaHCO3和4.5 mmol/L Na2CO3，流速1.2 mL/min，色谱柱温度35 ℃，检测池温度40 ℃，检测器为化学抑制型电导检测器。样品前处理包括采样，净化样品，基体消除，稀释4个步骤[11]。所有水样均应经0.45 μm滤膜过滤。由于离子色谱不能进入大量的有机杂质，也不可以进入固体杂质，上述2种杂质均对色谱柱造成危害，所以使用“过滤头”和“固相萃取柱”组成的联合装置除去固体杂质和有机杂质[12]。

首先打开“固相萃取柱”上下接头，将“过滤头”插入“固相萃取柱”上方口中，使用20 mL注射器吸取20 mL超纯水，注入联合装置，此步骤为活化萃取柱。使用20 mL注射器吸取20 mL样品，缓慢注入联合装置，在下方接口接取后面的15 mL样品，舍弃前5 mL样品。接取的15 mL样品即为除去固体和有机杂质的干净样品，可以直接在色谱装置上使用[13]。使用φ(乙醇)=50%的混合溶液，使用注射器缓慢将100 mL混合溶液注入上述联合装置，除去固相萃取柱[14]中的有机杂质，使得固相萃取柱可以重复使用。因为固相萃取柱中有乙醇残留，所以用100 mL纯水同样步骤通过联合装置除去固相萃取柱中的乙醇残留，至此，固相萃取柱处理完毕，可以进样。基线稳定，进样，进样量10 μL。由校准曲线查相应的离子浓度，换算成 mg/L。

ρ=A×F

式中ρ为样品中阴离子浓度，A为校准曲线上读出的浓度数值，F为稀释倍数。

2 结果与讨论

2.1 色谱条件的选择

循环水样品的测试选用EX 2000系统，用IonPacAG23分离柱，并且使用氢化学抑制器。在色谱柱条件不变的情况下，影响色谱分离的主要因素是淋洗液的种类、浓度、配比和流速，色谱柱工作环境温度，以及抑制器的性能。

2.2 标样配制及标准曲线的绘制

表1 Cl-和标样质量浓度和峰面积

表2 方法的线性范围和线性相关性

2.3 方法的准确度和精密度

配制5个质量浓度各为5 mg/L的标样，在给定的色谱条件下进行分析，定量结果见表3。

表3 方法的准确度与精密度

2.4 方法的检出限

分别用标准物质配制质量浓度为5.0 mg/L的平行样5个，在给定的色谱条件下进行，根据公式计算方法的检出限[15]。

MDL=S·t(n-1,1-α=0.95)

式中t(n-1,1-α=0.95)为自由度n-1，置信度95%时的t值；n为重复分析的次数，为5；S为重复分析的标准差。

当n=5时，t(n-1,1-α=0.95)=2.776，各物质的检出限见表4。

表4 各物质的检出限

由表4可知，各物质的检出限均<0.10 mg/L。

2.5 回收率

表5 水样加标回收率

从表5可见，离子色谱法测定的水样加标回收率95.2%～99.8%，测定结果准确高。

3 结 论

[ 参 考 文 献 ]

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