大气中二氧化硫斜率偏低的影响因素探讨

周燕琴

（常州市武进区环境监测站，江苏常州213159）

大气中二氧化硫斜率偏低的影响因素探讨

周燕琴

（常州市武进区环境监测站，江苏常州213159）

对实验中二氧化硫标准曲线斜率偏低的原因进行了探讨，当标准曲线斜率不在HJ482-2009标准方法范围内时，标准样品分析结果仍然是合格，标准方法曲线斜率范围应当放宽。

二氧化硫；斜率；偏低；影响因素

二氧化硫是环境大气中常见污染物，是环境部门常规监测的项目之一。目前大气中二氧化硫的常用测定方法是HJ 482-2009甲醛吸收-副玫瑰苯胺分光光度法，是利用二氧化硫被吸收剂吸收后与其他化学试剂发生化学反应可以生成紫红色的络合物，来进行比色定量的［1］。HJ 482-2009规定二氧化硫标准曲线斜率范围为0.042±0.004，但是在实际分析工作过程中，二氧化硫标准曲线斜率偏低，质控样一样合格。在实验过程中，本文按照HJ 482-2009方法进行操作，探讨了试剂污染、具闭塞管大小、标准物质、PRA酸度等对标准曲线斜率的影响。

1 试剂及实验仪器

用500㎎／L二氧化硫标准溶液配置浓度点为0、0.50、1.00、2.00、5.00、10.00㎎／L标准系列；分析仪器为721型分光光度计。

试剂配制、标准曲线测量及绘制步骤同HJ482 -2009甲醛吸收-副玫瑰苯胺分光光度法［1］；室温20℃。

2 实验部分

2.1 标准曲线及空白值

按国标方法步骤对二氧化硫标准系列进行比色测定绘制标准曲线，每天1次，共6d，曲线斜率、相关系数和空白测定值结果见表1。实验均在同一显色温度下进行比色。

表1 标准曲线及空白值

2.2 质控样及结果

取206042、GKQ1和206043二氧化硫标准样品，同绘制标准曲线方法每天测一标准样品，每个样品连续测定7次，测得的二氧化硫浓度在定值范围内，相对标准偏差均＜5%，由表2可见方法精密度和准确度较好。

3 结果讨论

从表1、表2可以看出，实验1至实验6，共计6条标准曲线斜率均低于标准方法0.042± 0.004的要求。空白吸光度均符合显色温度为20℃时的试剂空白吸光度0.040±15%的要求，标准曲线r值均符合r＞0.999的要求，考核值均合格。

二氧化硫实验过程中导致标准曲线出现异常影响斜率的因素很多：显色温度及显色时间、标液放置时间长短、操作步骤及顺序、是否使用具比色管、空白值等；对试剂空白值的影响因素有：PRA纯度、显色温度及显色时间、蒸馏水质量、NaOH是否密封保存、吸收液配制后存放时间等。

表2 质控样对比

本次实验按照国家标准方法进行。第一，标准曲线是直接吸取500mg／L二氧化硫标准溶液稀释配置而成，不存在Na2SO3放置时间过长标准曲线斜率逐渐降低这个干扰因素。第二，混液均使用10mL AB管具闭塞管进行，对于使用10mL或是25mL规格的具闭塞管，对标准曲线的斜率是没有影响的，只是对最终结果的精密度有影响，并且影响不大，在可接受范围。第三，按照国标PRA加入12mL浓盐酸，对于加入不同体积浓盐酸的PRA对斜率影响的实验结果来说，不需要改进，并且对本实验结果也没有影响［2］。其中6次实验空白值均偏低，说明新配置试剂并没有受到污染，如果配置试剂出现污染，直接的结果应该是空白值偏高，比如NaOH吸收空气的中的二氧化硫，PRA放置时间过长或纯度不足导致空白偏高。第四，本次试验室温和显色温度相差不超过3℃，并且显色时间是20min，稳定时间20min［3］。

斜率低于标准方法要求，但是考核值合格，说明斜率是否在范围并不是标准曲线能否使用的唯一标准。国家标准给出的显色时间和标准曲线斜率，应当是不同温度对应不同显色时间匹配的最佳斜率［4］。当PRA混液进行显色反应后，达到国家标准方法给出的最佳显色时间时，反应完全后是一段比较稳定的显色时间，稳定时间后PRA混液会逐渐褪色。从原理上来说，斜率的偏低是显色时间不完全导致。

本次斜率偏低实验分析原因：①由于是在夏季进行本次实验，室外温度为35℃，水温在28℃左右，无法按照国家标准使用水浴锅进行显色温度控制。在20℃空调实验室内部放置烧杯，烧杯内放置水浴并用温度计控制温度，当水浴温度和室内温度相差＜3℃时进行本次实验。温度计和水浴锅的温控精度相比，有一定误差，由于温度控制依赖温度计显示温度，导致本次实验无法判断是否显色完全即开始进行比色，所以会出现斜率偏低现象。②在操作上由于样品数量较多，从比色管放置水浴显色到比色管拿出开始比色，每个比色管稳定时间并不是绝对相等的，时间上或多或少存在误差。个别比色管的显色时间在没有完全到达的情况下比色，会影响整体标准曲线的斜率。

从6次标准样品考核的结果来看，斜率低于标准要求并不影响最终结果的测定。由于实验条件受限制，考虑到每个实验室环境的不同，国家标准方法规定的斜率范围并不是在所有实验室中都通用，斜率范围不应当作为一个硬性的评判标准，斜率范围应适当放宽。

［1］HJ482-2009环境空气二氧化硫的测定甲醛吸收-副玫瑰苯胺分光光度法［S］.

［2］张泓.实验室测定二氧化硫的影响因素 ［J］.污染防治技术，2008，21（4）：100-102.

［3］贾艳.甲醛缓冲溶液吸收-盐酸副玫瑰苯胺分光光度法测定大气中二氧化硫要注意的问题［J］.环境科学导刊，2009，28（1）：81-82.

［4］魏卓立，曹威，张驰.甲醛缓冲溶液吸收-盐酸副玫瑰苯胺分光光度法测定二氧化硫有关问题探讨 ［J］.环境保护科学，2003，29（4）：32-34.

Influence Factors Causing the Low Slope of the Standard Curve of Sulfur Dioxide in Air

ZHOU Yan-qin
（Wujin District Environmental Monitoring Station，Changzhou Jiangsu 213159，China）

The factors resulting in the low slope of the standard curve of sulfur dioxide in air were discussed under the experimental conditions.The experimental results stillmet the requirements even through the slope didn＇t fell in the range of the standard（HJ482-2009）.Therefore，the range of the slope of the standard curve in the standard should be expanded.

sulfur dioxide；slope；low；influence factor

X83

A

1673-9655（2015）05-0102-02

2015-03-09

周燕琴（1977-），女，汉，江苏省常州市武进区环境监测站，本科，工程师，从事环境监测工作。