海南冰糖草中4种重金属元素含量分析

陈丽珍，周 丹，艾朝辉，李 娟，翟锐锐

(海南医学院药学院，海南 海口 571199)

海南冰糖草中4种重金属元素含量分析

陈丽珍，周 丹，艾朝辉，李 娟，翟锐锐*

(海南医学院药学院，海南 海口 571199)

目的：建立海南产冰糖草中重金属元素含量测定方法，测定其重金属元素含量。方法：采用氢化物原子荧光法建立冰糖草中重金属砷、汞、铅、镉元素的分析检测方法。结果：4种重金属元素的线性相关系数为0.9991-0.9999，精密度小于2.74 %，加标回收率为95 %～102.3 %，RSD≤3.36 %。冰糖草中重金属元素含量均符合绿色中药标准。结论：该方法简便、准确、稳定，可用于冰糖草的质量控制。

冰糖草；重金属元素；原子荧光法；含量分析

冰糖草又名野甘草、香仪、假甘草、假枸杞等，为玄参科植物野甘草(ScopariadulcisL．)的全株，主要分布在广西、海南、广东、福建、台湾等地。其味甘，性凉，具有疏风止咳，清热解毒，利尿消肿的功效[1]，可用于治疗感冒发热、肺热咳嗽、暑热吐泻、脚气浮肿、小儿麻疹、湿疹、热痱、高血压和丹毒等证[2]。目前，国内外学者对冰糖草的化学成分、药理、生药学等方面研究进行报道[2-4]，但对其重金属元素含量方面的研究未见报道，故采用以氢化物原子荧光法建立冰糖草中砷、汞、铅、镉4种重金属元素进行测定分析[5-9]，旨在为冰糖草的采集、进一步完善其质量控制和开发利用等方面提供科学依据。

1 材料与方法

1.1 仪器

3510原子吸收分光光度计[安捷伦科技(上海)仪器有限公司]；AFS-830双道原子荧光光度计(北京吉天仪器有限公司)；铅、砷、汞、镉编码空心阴极灯。

1.2 试药

冰糖草采自海南省万宁市地区，经海南医学院药学院曾念开副教授鉴定为玄参科植物冰糖草ScopariadulcisL.的干燥全草，烘干，粉碎，过40目药筛，干燥保存备用。砷、汞、铅、镉的单元素标准储备液(1000 μg/L)(国家标准物质研究中心)，盐酸、硝酸、硫酸、二硫腙、四氯化碳、氢氧化钾、氯化钴、硫脲、草酸、铁氰化钾、抗坏血酸、硼氢化钾；实验用水为高纯去离子水。

1.3 仪器条件(氢化物原子荧光光谱法)

负高压：290 V；原子化温度：200 ℃；原子化高度：8.0 mm；灯电流：砷60 mA，汞25 mA，铅80 mA，镉80 mA；载气：400 mL/min；屏蔽气：800 mL/min；读数时间10 s；延迟时间1 s；读数方式：峰面积；硼氢化钾溶液浓度：测砷汞20 g/L、测铅镉30 g/L(加入时间16 s)；载流：测砷汞5 %的盐酸；测铅1.6 %的盐酸；测镉0.20 mol/L硫酸。

1.4 供试品溶液的制备

1.4.1 砷、汞供试品溶液制备

称取已烘干粉碎的冰糖草粉末1.000 g，精密称定5份，置100 mL锥形瓶中，加入浓硝酸10 mL，高氯酸2 mL浸泡过夜。置电热板上消化完全，直至溶液近干。冷却后，转入25 mL容量瓶中，加入100 g/L的抗坏血酸-硫脲溶液5 mL，用水稀释至刻度，混匀后待测。同时做试剂空白试验。

1.4.2 铅供试品溶液制备

称取冰糖草粉末1.000 g，精密称定5份，置100 mL锥形瓶中，加入浓硝酸10 mL，高氯酸2 mL浸泡过夜。置电热板上消化完全，冷却后，用2 %的盐酸溶解，转入25 mL容量瓶中，加入20 g/L草酸0.50 mL、100 g/L铁氰化钾2.50 mL，用2 %的盐酸定容，摇匀。放置30 min后测定铅，同时做试剂空白试验。

1.4.3 镉供试品溶液制备

称取冰糖草粉末1.000 g，精密称定5份，置100 mL锥形瓶中，加入浓硝酸10 mL，高氯酸2 mL浸泡过夜。置电热板上消化完全，冷却后，用0.20 mol/L硫酸溶液溶解，转入25 mL容量瓶中；加入0.5 g/L二硫腙四氯化碳溶液2.5 mL，剧烈震荡2 min；加入50 g/L硫脲溶液5 mL及0.10 μg/L氯化钴溶液0.5 mL，用0.20 mol/L硫酸溶液定容，混匀后待测。同时做试剂空白试验。

1.5 标准曲线的绘制

1.5.1 砷、汞标准曲线的绘制

取100 mL容量瓶12支，依次分别加入1.00 mg/L砷标准应用液0.00、0.20、0.50、1.00、2.00、5.00 mL，0.10 mg/L汞标准应用液0.00、0.10、0.20、0.50、1.00、2.00 mL，用少量水稀释后，加入盐酸5.0 mL及100 g/L的抗坏血酸-硫脲溶液20 mL，用水稀释定容至100 mL，摇匀，放置30 min后待测。

1.5.2 铅标准曲线的绘制

取100 mL量瓶6支，依次加入1.00 mg/L铅标准应用液0.00、0.50、1.00、2.00、4.00、8.00 mL，用盐酸2%加至50 mL，加入20 g/L草酸2.0 mL、100 g/L铁氰化钾10.0 mL，用2%盐酸稀释定容100 mL，摇匀，待测。

1.5.3 镉标准曲线的绘制

取100 mL量瓶6支，依次吸取0.10 mg/L镉标准工作溶液0.00、0.50、1.00、2.00、4.00、8.00 mL，精确加入二硫腙四氯化碳溶液10.0 mL，剧烈震荡2 min，加入50 g/L硫脲溶液20 mL及0.10 μg/L氯化钴溶液2.0 mL，用0.20 mol/L硫酸溶液定容至100 mL。摇匀，放置30 min后待测。

2 结 果

2.1 标准曲线的绘制

配制各元素标准系列浓度，按各元素测定条件分别进行测定，以响应值(荧光值IF)对各元素浓度值做回归方程(见表1)。在确定的浓度范围内，各元素浓度与响应值均成良好线性关系。

表1 标准曲线参数

2.2 精密度试验

取砷、汞、铅、镉工作标准溶液，各重复测定6次，分别计算其RSD，As为1.70 %，Hg为2.74 %，Pb为1.41 %，Cd为2.08 %。

2.3 重复性试验

取同一批次冰糖草粉末1.000 g，按照“1.3”及“1.4”节方法平行制备并测定5份样品，计算RSD，As为1.88 %，Hg为2.04 %，Pb为1.70 %，Cd为1.92 %。

2.4 回收率试验

精密称取“2.3”节中冰糖草粉末9份，每份0.500 g，分别精密加入高、中、低3个水平的各元素对照品溶液适量，每水平添加量各3份，按“1.3”及“1.4”节方法测定加样回收率(见表2)。

表2 回收率实验结果

2.5 样品含量测定

按照“1.3”及“1.4”节实验方法，对冰糖草中的砷、汞、铅、镉的含量进行了测定并分别计算，As质量分数为1.063×10-5%，Hg为1.720×10-6%，Pb为1.286×10-5%，Cd为1.080×10-6%。

3 讨 论

植物药重金属元素含量的限度各国的标准规定不同，如欧盟食品卫生标准限定As≤2.0×10-4%，Hg≤1.0×10-4%，Pb≤1.0×10-4%，Cd≤1.0×10-4%；及美国FDA标准限定As<2.0×10-6%，Hg≤2.6×10-6%，Pb≤1.0×10-4%，Cd<3.0×10-5%。我国《药用植物及制剂外经贸绿色行业标准》(WM/T2-2004)对药用植物及制剂中的重金属及砷盐作了限量规定，其中As≤2.0×10-4%，Hg≤2.0×10-5%，Pb≤5.0×10-4%，Cd≤3.0×10-4%[10]。按此规定，本次测定的冰糖草中4种重金属元素As、Hg、Pb、Cd含量均符合限量要求。

本实验采用氢化物原子荧光法测定冰糖草中重金属元素的含量，简便易行，精密度高；加标回收率为95 %～102.3 %，RSD≤3.36 %，数据可靠。为冰糖草的质量品质监控，科学合理地开发利用提供了参考。

[1] 中药大辞典编纂委员会. 中药大辞典：下册[M].上海:上海科学技术出版社,2006:2954.

[2] 李宗友,倪暮云. 野甘草的化学、药理[J]. 国外医学中医中药分册,1994,16(2):11-14.

[3] 马雯芳,邓慧莲,蔡毅. 壮药冰糖草质量标准初步研究[J]. 广西中医药,2012,35(4):51-53.

[4] 刘波，陆明，刘凡. 野甘草乙醇提取物治疗大鼠胃溃疡作用的研究[J]. 现代中西医结合杂志,2007,16(19):2654.

[5] 张俊清,刘明生,符乃光,等. 中药材微量元素及重金属研究的意义与方法[J]. 中国野生植物资源,2002,21(3):48-51.

[6] 辛春红,卜跃华,宿昌允,等. 七种中成药中有毒重金属元素的测定[J]. 沈阳药科大学学报,2008,25{7}:567-571.

[7] 周萍，邓水来，杨颖，等.黄芪中4种重金属元素含量的测定[J]. 海峡药学,2011,23(6):54-55.

[8] 蓝海，杨颢，周平，等.原子荧光光谱法测定隔山消中砷、汞、镉、铅的含量[J]. 北京中医药大学学报,2009,32(9):621.

[9] 吴婷，张丽. 原子荧光分光光度法测定中药材中的铅含量[J]. 南京中医药大学学报,2006,22(2):101-103.

[10] WM/T2-2004，药用植物及制剂外经贸绿色行业标准[S].

Content Analysis of Four Heavy Metals inScopariadulcisL.from Hainan Province

Chen Lizhen, Zhou Dan, Ai Chaohui， Li Juan, Zhai Ruirui*

(Department of Pharmacy, Hainan Medical College, Haikou 571199,China)

Aim:To establish the methods for detection of heavy metal contents in theScopariadulcisL from Hainan province. Methods:The contents of As, Hg, Pb, Cd were detected by hydride generation atomic fluorescence spectrometry. Results:The linear correlation coefficients of As, Hg, Pb, and Cd were 0.9991-0.9999; the precisions were less than 2.74%; the recovery was 95%-102.3% with RSD of less 3.36%. Levels of heavy metals in theScopariadulcisL．were within the extent of green standard for traditional Chinese medicine. Conclusion:The detection method is accurate, reliable, quick and smiple for the quality control of theScopariadulcisL．.

ScopariadulcisL．; heavy metal element; atomic fluorescence spectrometry; content analysis

2014-08-12

海南省教育厅科研基金项目(hjkj201328)。

陈丽珍(1983-)，女(汉族)，实验师，理学硕士，从事药用植物有效成分分析与活性研究。E-mail：lichen@hqu.edu.cn

*通讯作者：翟锐锐(1983-)，女(汉族)，实验师，工学硕士，从事药用植物有效成分分析与功效研究。E-mail：zhairuirui520@126.com

10.3969/j.issn.1006-9690.2015.02.006

R284.1

A

1006-9690(2015)02-0021-03