蔬菜中有机磷农药残留检测前处理优化方法探索

王 方，吴 俊，陈慧琼，翁磊羚，谢宇凯

（1.临安市农业技术推广中心，浙江杭州 311300；2.临安市疾病预防控制中心，浙江杭州 311300；3.浙江农林大学农业与食品科学学院，浙江杭州 311300）

蔬菜中有机磷农药残留检测前处理优化方法探索

王 方1，吴 俊2，陈慧琼1，翁磊羚1，谢宇凯3

（1.临安市农业技术推广中心，浙江杭州 311300；2.临安市疾病预防控制中心，浙江杭州 311300；3.浙江农林大学农业与食品科学学院，浙江杭州 311300）

为探索蔬菜中11种有机磷农药高效、简洁、环保的有机磷检测前处理方法，将样品用乙腈提取，氯化钠分层，有机相浓缩液经气相色谱火焰光度检测器进行检测。结果表明，使用探索的有机磷农药测定前处理方法比NY／T 761—2008行业标准中有机磷检测前处理方法更简洁、高效，检测的11种有机磷农药的回收率为76.2%～102.0%，最低检出限为0.01～0.03 mg·kg－1，相对标准偏差为2.1%～7.2%。该方法检测蔬菜中有机磷的前处理操作简单、重复性好、精密度高，测定结果可靠，是批量样品多组分有机磷定量的简便方法。

有机磷农药；蔬菜；前处理；气相色谱

随着我国人民物质生活水平的不断提高，农产品的质量和安全问题越来越受到关注，尤其是农产品中的农药残留问题，关系到消费者的身体健康。有机磷农药是20世纪40年代发展起来的一类广谱性农用杀虫剂，其特点是毒性高，杀虫范围广［1］。在我国，因有机磷使用不当而引起的食品污染和食品中毒事件时有发生，蔬菜的有机磷农药残留问题已经不容忽视［2］。蔬菜和水果中有机磷、有机氯、拟除虫菊酯和氨基甲酸酯类农药多残留的测定（NY／T 761—2008）标准在蔬菜检测有机磷农药残留中广为使用，但是检测前处理存在着复杂烦琐、时间长、氮气消耗大、回收率较低等问题，因此探索操作简洁、高效且环保的有机磷前处理方法非常必要。本研究在NY／T 761—2008行业标准的基础上，将前处理的操作步骤进行优化，选取11种常规性有机磷代表性农药（敌敌畏、甲胺磷、乙酰甲胺磷、氧化乐果、乐果、毒死蜱、甲基对硫磷、马拉硫磷、杀螟硫磷、水胺硫磷、杀扑磷）作为测试农药，分别进行不同的前处理分析，并将这11种代表性常规有机磷农药的回收率、精密度进行对比。

1 材料与方法

1.1 试剂与仪器

试剂由乙腈、丙酮（美国TEDIA、色谱纯）；氯化钠、无水硫酸镁（阿拉丁，化学纯）。标准溶液有敌敌畏、甲胺磷、乙酰甲胺磷、氧化乐果、乐果、毒死蜱、甲基对硫磷、马拉硫磷、杀螟硫磷、水胺硫磷、杀扑磷，各标准物质浓度为100μg· mL－1（上海农药研究所）。仪器有A7890A型气相色谱仪，配气相色谱火焰光度检测器（FPD），7693自动进样器（美国Agilent）；Multiquick3食品加工器（德国博朗）；T18均浆机（德国IKA）；MTN⁃2800d氮吹仪（天津奥特赛恩斯）；DT100A天平（常熟意欧）；CT14RD离心机（北京京立）；RE⁃5298旋转蒸发仪（上海亚荣生化）。

1.2 色谱条件

色谱柱Agilent DB⁃1701（30 m×0.25 mm× 0.25 m），载气为氮气（纯度＞99.999%），恒流模式，流速1.5 mL·min－1。升温程序为初始温度100℃，保持1 min；10℃·min－1升至200℃，3℃·min－1升至250℃，保持5 min。检测器温度230℃；氢气流速75 mL·min－1；空气流速100 mL· min－1；尾吹气流速60 mL·min－1。进样口温度220℃；进样方式为不分流进样，进样量1.0μL。

1.3 分析步骤

1.3.1 样品制备

取一定量（新鲜大白菜样品500 kg左右）试样的可食部分，经缩分后，将其切碎，充分混匀放入食品加工器粉碎，制成待测样。所取的样品平均分为2份，1份供测定，另1份放置于－20℃冰箱中保存，备用。

1.3.2 提取

称取25 g试样置于100mL离心管中，加入5 g氯化钠，40 mL乙腈，高速均浆1 min；再加入5 g无水硫酸镁，混匀加盖，以6 000 r·min－1离心5 min。

1.3.3 净化

从离心管中吸取8 mL上层有机相置于50 mL浓缩瓶中，在旋转蒸发仪上蒸发至近干，氮气吹干。用3 mL丙酮分3次冲洗，并转移至10 mL比色管，最后定容至5.0 mL，在旋涡混合器上混匀，移入2 mL进样瓶，上机测定。

1.4 工作曲线的制备

分别准确吸取1.0 mL各农药标准物质于25 mL容量瓶中，用丙酮定容至刻度，得到浓度为4μg· mL－1的农药混标储备液。临用前用空白样品基质液稀释成浓度分别为0.1，0.25，0.5，1.0，2.5，5.0和10.0μg·mL－1的基质加标工作曲线。

2 结果与分析

2.1 方法的相关系数与检出限

11种农药的线性范围为0.01～10.0μg· mL－1，r在0.995 6～0.999 9；以3倍信噪比（S／N）所对应的农药浓度为检出限，以10倍信噪比（S／N）所对应的农药浓度为定量限［3］；从表1看出，11种农药检出限在0.01～0.03 mg·kg－1，定量限在0.003～0.009 mg·kg－1。

表1 11种有机磷检测方法的相关系数与检出限

2.2 回收率测定与对比

选择2份本底不含11种有机磷农药的大白菜同一样本各25 g，均加入含量为0.3μg·m L－1含11种有机磷溶液的混标溶液2.5 mL，分别用NY／T 761—2008［4］标准与探索的新方法进行前处理，在相同的仪器条件下分别检测6次（图1和表2）。通过对比得出，新方法的实际平均测得值均比NY／T 761—2008更接近于实际加入值，且运用新方法的加标回收率在76.2%～102.0%，相对标准偏差＜7.2%；而运用NY／T761—2008标准的加标回收率在70.3%～108.2%，相对标准偏差值均＜8.9%。说明新方法更能满足农残分析需要［5］。

表2 不同有机磷加标回收情况（n＝6）

2.3 NY／T 761—2008方法

准确称取25.0 g试样放入匀浆机中，加入50.0 mL乙腈，高速匀浆2 min后用滤纸过滤，滤液收集到装有5～7 g氯化钠的100 mL具塞量筒中，收集滤液40～50 mL，盖上塞子，剧烈震荡1 min，在室温下静置30 min，使乙腈相与水分层。从具塞量筒中吸取10.0 mL乙腈溶液，放入150mL烧杯中80℃水浴锅上加热，杯内缓缓通入氮气，蒸发近干，加入2.0 mL丙酮，盖上铝箔，备用。将备用液完全移至15 mL刻度离心管中，再用3 mL丙酮分3次冲洗烧杯，并转移至离心管，定容至5.0 m L，在旋涡混合器上混匀，移入进样瓶［5］。

3 小结

采用6 000 r·min－1离心5 min代替了NY／T 761—2008标准中过滤与静置30 min 2个步骤；使用旋转蒸发仪蒸发至0.5～1 mL后，用80℃水浴氮气或水浴吹至近干花时10 min左右，而NY／T 761—2008标准中直接将烧杯在80℃水浴锅上加热，杯内缓缓通入氮气，蒸发近干要15 min左右。可见，该方法比NY／T 761—2008标准方法更省时、省氮气。且样品前处理的测定值更接近加标值，回收率高，相对标准偏差小，重复性好，精密度高，测定结果可靠。

［1］ 蒋合举.气相色谱法测定蔬菜中7种有机磷农药残留［J］.中国卫生检验杂志，2007，17（8）：1419－1420.

［2］ 朱之鑫.中国统计年鉴［M］.北京：中国统计出版社，2002.

［3］ USEPA Method 1657－1993 The Determination of organoPhosphorus Pesticides in Municipal and Industrial Wastewater［S］.

［4］ NY／T 761—2008.蔬菜和水果中有机磷、有机氯、拟除虫菊酯和氨基甲酸脂类农药多残留的测定［S］.

［5］ 李博，张莉，汪东风，等.固相萃取⁃气相色谱法检测8种有机磷农药的方法及条件优化［J］.中国农学通报，2010，26（19）：88－93.

（责任编辑：张瑞麟）

S 481

A

0528⁃9017（2015）11⁃1721⁃03

文献著录格式：王方，吴俊，陈慧琼，等.蔬菜中有机磷农药残留检测前处理优化方法探索［J］.浙江农业科学，2015，56（11）：1721－1723.

DOI 10.16178／j.issn.0528⁃9017.20151107

2015⁃08⁃31

王 方（1988－），女，浙江临安人，助理工程师，本科，从事农产品检测工作。E⁃mail：418905336＠qq.com。