APP下载

对亚硫酸钠银镜反应的再探究

2015-02-15王宗发甘肃省古浪县黑松驿初级中学733100

学周刊 2015年31期
关键词:银镜水浴加亚硫酸钠

王宗发(甘肃省古浪县黑松驿初级中学733100)

对亚硫酸钠银镜反应的再探究

王宗发(甘肃省古浪县黑松驿初级中学733100)

亚硫酸钠的银镜反应已用实验证实,实验中表现出了Na2SO3的强还原性,但此实验中银镜生成的时间却较之醛的银镜反应要长许多。在进一步的实验中,发现NaOH溶液加入量的多少对此反应的银镜产生速度有很大影响,从多个方面定性地探究了此银镜反应。

银镜反应NaOH的量褐色物质催化历程再探究

亚硫酸钠的银镜反应已用实验证实,在这个实验中表现出了亚硫酸钠的强还原性,但此实验中银镜生成的时间却较之醛等的银镜反应要长许多。升高温度和改变浓度都不能够使得银镜的产生时间缩短,是不是这已达到此反应条件的限度呢?

实验证明醛的银镜反应,在pH值为8左右,氢氧化钠只对其提供一个弱碱性环境即可,银镜反应速度快,效果最好。那么我们也考察了亚硫酸钠银镜反应的碱度影响,测试其溶液的碱度,反应发生可在pH=13左右发生,但是,在进一步的实验中,这并不只是一个简单的碱度大小的问题,发现:加少量的稀NaOH溶液,无任何变化,但变化随着NaOH溶液量的增多,溶液中褐色物质出现﹑增多,更容易生成银镜。前面在考查Na2SO3银镜反应的影响因素中,加入NaOH溶液仅从提供碱性环境角度去考查,而对它的量的多少并未深入研究。我现就NaOH溶液在Na2SO3银镜反应中,随量的变化而变化的现象和历程作进一步探究。

一、实验中NaOH溶液量的影响

实验1:取2mL0.1mol/L AgNO3溶液于洁净试管中,给其中滴加2mol/L氨水,振荡试管至白色沉淀刚好溶解;然后滴加5 mL0.05mol/L Na2SO3溶液,再用胶头滴管加1滴20%NaOH溶液,振荡试管,溶液变成灰色;即刻将试管放入85℃的水中恒温水浴加热,约25分钟便产生较好的银镜。

实验2:取2mL0.1mol/L AgNO3溶液于洁净试管中,给其中滴加2mol/L氨水,振荡试管至白色沉淀刚好溶解;然后滴加5 mL0.05mol/L Na2SO3溶液,再用胶头滴管加5至6滴20% NaOH溶液,振荡试管,生成褐色溶液后迅速放入85℃的水中恒温水浴加热。约3分钟便产生光亮照人的银镜。这个实验的重现性很好。

实验3:取与实验2中同样的AgNO3溶液量,配成银氨溶液、滴加5 mL0.05mol/L Na2SO3溶液,加入更多量的NaOH溶液,恒温水浴85℃约3分钟都可以产生光亮的银镜。并且在该条件下,调节水浴温度(70℃以上)也都可以在短时间内生成理想的银镜。

以上亚硫酸钠的银镜反应实验事实证明,它与醛的银镜反应实验中滴加NaOH溶液过多就不产生银镜不同,反应时间的缩短与溶液的PH无关,而与NaOH的量多少有直接关系。

二、生成银镜的历程探究

在银氨溶液中加一定量NaOH溶液,首先生成AgOH沉淀,由于其不稳定,继而失水转化为Ag2O棕褐色沉淀。但是,在此实验中因沉淀量很少,因而溶液呈褐色,说明生成的Ag2O颗粒很小,Ag2O以某种悬浮形式存在。进一步推理,Ag2O存在的方式有两种可逆反应:

第一种:在氨水溶液中溶解,生成络合物:Ag2O+4NH4OH=2Ag(NH3)2OH+3H2O

第二种:因加入NaOH的量较多,在强碱溶液中:Ag2O+nOH—=Ag(OH)n—

生成的羟基配合物,使Ag2O溶解度增大,这样只有少量的Ag2O悬浮于水溶液中,很大范围地分散了Ag2O。它们三者都达到溶解平衡,这三个平衡反应很重要,对有效地控制反应物浓度,促使银原子以晶体形式沉积,有很大作用。

(一)Ag2O的分解

Ag2O不仅在高温时分解生成单质银,在低于100℃时,因其悬浮于水中具有明显的碱性,也会分解,水浴加热,水溶液中的Ag2O少量分解产生银,银晶种开始生成,随着分解反应的进行,银晶种在光滑的试管内壁慢慢生长,这是由于水溶液中Ag2O的量很少,结晶的时间充裕。

(二)Ag2O与Na2SO3的反应

经计算Ag2O与Na2SO3溶液反应的ΔrG与[Ag(NH3)2]+相比要更低一些,反应更易进行,Ag2O与Na2SO3先发生氧化还原,生成单质银,银具有优良的催化性能,促使Ag2O与Na2SO3进一步反应。而且,此反应在以上两种溶解平衡的作用下,反应效率会大大提高。

(三)[Ag(NH3)2]+与Na2SO3的反应

由于Na2SO3的强还原性,[Ag(NH3)2]+与Na2SO3反应。大量银原子结晶,表面催化性能提高,加快了反应。三步反应层叠式的进行,加上银的催化,不论是在低浓度控制,还是在缩短反应时间上,都是很“经济”地还原出了银。这个层叠式的反应历程,相互影响,相互带动,使其达到了反应速率与其他因素和谐化,从而大大缩短了反应时间。

整个反应中,Ag2O与Na2SO3﹑[Ag(NH3)2]+与Na2SO3的反应可以认为是同步进行的,并且它们都是自动催化,自动催化需要的能量更低,更严格来说,[Ag(NH3)2]+与Na2SO3的反应略滞后,但并不是Ag2O反应后才开始的。Ag2O的大量生成,提高了反应速率(从20多分钟减少为2~3分钟),间接地作用于[Ag(NH3)2]+与Na2SO3的银镜反应。当然,加入NaOH的量的多少是有一个限度的,况且各个溶解过程也有一个限量,当加入NaOH的量使得以上三个溶解状态达到一个充分平衡时,即为实验的最佳条件。可见,NaOH溶液的量对这个反应的影响极为重要。

[1]薛光.银的分析[M].科学出版社,1998(10).

[2]钟兴厚,等著.无机化合物丛书(第六卷)[M].科学出版社,2011(3).

[3]张可从,张乐惠.晶体生长科学与技术[M].科学出版社,1997.

[4]许莹堂.多彩的银镜反应[J].新课程:中学,2010(12).

(责编 赵建荣)

猜你喜欢

银镜水浴加亚硫酸钠
亚硫酸钠三级中红外光谱研究*
水浴防护下敏化剂对乳化炸药爆炸威力的影响
有关甲醛、乙醛发生银镜反应的几个实验问题探究
水浴加热对乳化炸药爆炸威力的影响
亚硫酸钠对HL-7702细胞极低密度脂蛋白组装分泌和内质网应激的影响
影响乙醛银镜反应的实验因素的探究
水浴和微波加热影响鸡蛋清凝胶性能比较研究
亚硫酸钠对花生浓缩蛋白功能性质的影响
方大化工新建亚硫酸钠项目运行稳定 实现达产达标
影响谷维素片含量测定因素的考察