市售不同产地单叶蔓荆子挥发油成分分析

2015-02-13陈宇帆李志强刘明贵

江西中医药 2015年7期

关键词：蔓荆子单叶市售

★ 陈宇帆李志强刘明贵

(1.赣州市人民医院江西赣州 341000；2.江西中医药大学南昌 330004；3.景德镇市第二人民医院江西景德镇 333000)

市售不同产地单叶蔓荆子挥发油成分分析

★ 陈宇帆1李志强3刘明贵2

(1.赣州市人民医院江西赣州 341000；2.江西中医药大学南昌 330004；3.景德镇市第二人民医院江西景德镇 333000)

目的：对市售单叶蔓荆子挥发油化学成分进行分析比较。方法：采用水蒸气蒸馏法提取单叶蔓荆子挥发油；测定挥发油的含量、折光率、旋光度及相对密度，并运用GC-MS对其化学成分进行分析。结果：市售的单叶蔓荆子挥发油得率为0.156%～0.222%，相对密度为0.924～0.980，折光率为1.472～1.505，旋光度为-40.8°～-13.7°；广西玉林产单叶蔓荆子分离鉴定出32种化合物，江西产分离鉴定出28种化合物，共有成分13种；共有成分占各自挥发油总量的55.67%、69.39%。结论：市售不同产地的单叶蔓荆子挥发油的物理性质及化学成分组成存在差异。

蔓荆子；挥发油；含量；折光率；旋光度；GC-MS

蔓荆子为马鞭草科植物单叶蔓荆VitextrifoliaL. var.simplicifoliaCham.或蔓荆VitextrifoliaL.的干燥成熟果实，具有疏散风热、清利头目的功效，常用治风热感冒头疼、齿龈肿痛、目赤多泪、目暗不明、头晕目眩[1]。单叶蔓荆子主产于我国江西、广西、广东、福建、山东和江苏等地[2-3]。挥发油是单叶蔓荆子的主要活性物质之一[4]，本实验拟选用江西省市售的单叶蔓荆子为研究对象，对挥发油成分进行比较分析，为评价不同产地单叶蔓荆子质量提供了一定的参考。

1 仪器与试药

Agilent6890N气相色谱-质谱联用仪(美国Agilent公司)。蔓荆子购于江西南昌市不同的药店，分别为广西玉林产、亳州蜀中药业公司和亳州兴和药业公司，后两者产地均为江西。所购蔓荆子呈圆球形，表面灰黑色或黑褐色，被灰白色粉霜状茸毛，有纵向浅沟4条，顶端微凹，基部有灰白色宿萼及短果梗，体轻，质坚韧，种仁白色，有油性，经江西中医药大学中药资源学科组赖学文副教授鉴定均为马鞭草科植物单叶蔓荆VitextrifoliaL. var.simplicifoliaCham.的干燥成熟果实。

2 实验方法

2.1 挥发油提取根据2010年版《中国药典》一部附录 XD[1]挥发油测定法甲法操作。取市售的三种单叶蔓荆子适量，捣碎，并称取一定量置于圆底烧瓶中，加5倍量的水及数粒玻璃珠，振摇均匀，浸泡2h，进行挥发油提取，回流6h，收集挥发油。

2.2 GC-MS条件色谱条件：HP-5MS弹性石英

毛细管柱(30 m ×250 μm×0.25 μm)。载气为氦气；流速是1mL/min；进样量为1μL；进样口温度250℃；进样方式：分流进样，分流比20：1；恒流模式；传输线温度：280℃；升温程序：色谱柱初始温度60℃(保持3min)，以8℃/min升温速率升至250℃(最后保持15min)。

质谱条件：电离方式为EI；电子轰击能量为70eV；离子源温度230℃；四极杆温度150℃；扫描范围：35～500amu；溶剂延迟时间：5min。

3 结果

3.1 挥发油得率与物理常数测定测定挥发油体积并计算出油率，然后测定挥发油的相对密度、折光率、旋光度。结果见表1。

3.2 挥发油GC-MS成分分析取蔓荆子挥发油乙酸乙酯溶液各1μL，用气相色谱-质谱联用仪分析鉴定，得到总离子流图，经过NIST2.0质谱计算机数据系统检索，结合人工图谱解析，并查对有关质谱文献[5-8]，从而鉴定出各样品挥发油的化学成分，并用峰面积归一化法测定了各化学成分在挥发油中的相对百分含量，结果见图1和表2。

表1 市售单叶蔓荆子挥发油的得率及其物理常数(n=3)

4 讨论

4.1 市售单叶蔓荆子挥发油含量江西产者平均为0.208%，广西玉林产者为0.156%；江西产挥发油明显高于广西玉林，此外，从外观性状、旋光度、折光率也存在一定差异。

4.2 GC-MS结果表明市售不同产地的单叶蔓荆子挥发油化学成分存在差异。两个产地单叶蔓荆子挥发油中共鉴定出47个化合物，广西玉林产者鉴定出32个化合物，江西产者鉴定出28个化合物，两者共有的化合物仅有13种，即桉树脑、6,6-二甲基庚烷-2,4-二烯、3,3-二甲基-2-(3-丁二烯)-环戊酮、7-异丙基-1,1,4a-三甲基-1,2,3,4,4a,9,10,10a-八氢化菲、4-氨基-6,7-二甲基-1H-吡咯[3,4-c]吡啶-1,3,(2H)-二酮、雌酚酮、7-(2-羟苯基)(7H)三唑[e]苯并呋喃、[4aS-(4aS,4bR,7R,10aR)]-1,1,4a,7-四甲基-7-乙烯基-1,2,3,4,4a,4b,5,6,7,8,10,10a-十二氢化菲、[4aS-(4aS,5S,8aR)]-1,1,4a-三甲基-6-亚甲基-5-(3-甲基-2,4-戊二烯)-十氢化萘、4-乙酰基-2(1H)-喹啉酮、2-(4-氟代苯甲基)-N-苯基-乙酰胺、7-甲基-1,2,3,5,8,8a-六氢化萘、4-氨基-6-羟基吡唑-(3,4-d)嘧啶。共有组分的含量分别占各自挥发油总量的55.67%、69.39%。

4-氨基-6,7-二甲基-1H-吡咯[3,4-c]吡啶-1,3,(2H)-二酮、3,3-二甲基-2-(3-丁二烯)-环戊酮、7-异丙基-1,1,4a-三甲基-1,2,3,4,4a,9,10,10a-八氢化菲、4-乙酰基-2(1H)-喹啉酮等在两产地单叶蔓荆子挥发油成分中相对含量较高，质量分数均在5.00%以上。

在非共有成分中，广西玉林产单叶蔓荆子挥发油成分1,5-二苯基-2H-1,2,4-三唑啉-3-硫酮(9.87%)含量较高；江西产则挥发油成分1-(4-乙氧苯基)-苯并咪唑-5-胺(10.35%)含量较高。此外，江西产单叶蔓荆子挥发油成分含α-蒎烯(1.07%)、β-蒎烯(0.28%)、4-蒈烯(2.29%)等；广西玉林产者含崁烯(0.17%)、1-石竹烯(2.65%)、α-石竹烯(0.12%)等。

4.3 关于单叶蔓荆子挥发油成分，杨再波等[9]报道主要成分中α-蒎烯含量为4.26 %，莰烯含量为4.89 %，张治国等[10]报道主要成分中α-蒎烯含量为8.93 %，莰烯含量为6.65 %。本实验数据显示，市售广西蔓荆子挥发油中并未检测出这两者成分，可能与销售过程中包装是否严密、贮藏时间[11]等因素有关。本实验首次比较了江西市售单叶蔓荆子挥发油成分的异同，可为不同产地蔓荆子的选择使用提供一定参考。此外本实验结果显示除产地不同的单叶蔓荆子挥发油质量存在差异外，不同饮片生产企业提供的产地同为江西的单叶蔓荆子挥发油的含量及物理性质差异亦显著，是否和以上因素有关，有待进一步研究探讨。

[1] 国家药典委员会.中华人民共和国药典·一部[S].北京：中国医药科技出版社，2010:340-341.

[2]中国医学科学院药物研究所.中药志[M].北京：人民卫生出版社，1984：679.

[3]中国植物志编委会.中国植物志[M].北京：科学出版社，1982：138-140.

[4]杨云.天然药物化学成分提取分离手册[M].北京：中国中医药出版社，2003.

[5]林启寿. 中草药成分化学[M]. 北京：科学出版社，1977.

[6]从浦珠. 质谱学在天然有机化学中的应用[M]. 北京：科学出版社，1987.

[7]从浦珠，苏克曼. 分析化学手册.第九册[M]. 北京：化学工业出版社，2000.

[8]中国质谱学会有机专业委员会.香料质谱图集[M].北京：科学出版社，1992：6，41.

[9]杨再波, 赵超.固相微萃取 /气相色谱-质谱法分析蔓荆子挥发性化学成分[J] .河南大学学报:医学版, 2006, 25(4):6-19.

[10]张治国, 王仁卿, 梁颂春.单叶蔓荆果实挥发油成分与性质和黄酮含量的研究[J] .河南科学, 1999, 17(S0):50-54.

[11]刘小芬，杨成梓，范世明，等.福建省市售蔓荆子质量评价[J].亚热带植物科学，2011,40(1)：74.

张金莲，硕士，教授。研究方向：中药学。Tel: 07918-7118995，E-mail: jxjzzjl@163.com。