2012年蔬菜中有机农药残留研究
2014-12-30黄美丽韩伟斌
黄美丽 韩伟斌
摘 要:采用Agilent6890气相色谱法,配FPD检测器和液体自动进样器对蔬菜中的九种农药的残留量进行检测,采用乙腈提取,固相萃取柱净化,用100%聚甲基硅氧烷DB-1柱,30m×0.32mm×0.25μm;取得了较好的分离效果。测定的分析方法变异系数在3.1%-10.8%之间,九种农药在不同蔬菜中的添加回收率为88.35%-106.95%,满足了农药残留的分析方法.本方法该方法具有灵敏度高,检出限低,操作简单,快捷,结果准确可靠的优点,可用于蔬菜中九种农药的残留检测。
关键词:有机磷农药;农药残留;气相色谱;蔬菜
1 材料与方法
1.1 供试蔬菜样品
蔬菜样品于2012年4月购于椒江区某农贸市场。蔬菜品种为市民消费较多的几种蔬菜,青菜、黄瓜、菠菜、白菜。样品采集后马上装入塑料袋密封,并立刻带回实验室制样及检测。
1.2 检测项目
根据椒江区禁止有机磷农药在蔬菜中的使用情况,确定检测项目为甲胺磷、乐果、甲拌磷、甲基对硫磷等。
1.3 检测用仪器
Agilent6890气相色谱仪(配备FPD检测器和液体自动进样器),氮吹仪、旋转蒸发仪、匀浆机、组织搅拌机、离心机。
1.4 试剂
正己烷,丙酮(分析纯),乙腈(分析纯),氯化钠(分析纯),硅镁土600℃~650℃烘干4~5小时,冷后干燥器中贮存。农药标准品均购于农业部环境科研检测所。
2 溶液配制
取甲胺磷、敌敌畏、乐果、克百威、二嗪磷、毒死蜱、水胺硫磷、对硫磷、乙硫磷九种储备标准溶液适量,置同一量瓶中,加丙酮配制得到浓度为10μg/ml混合储备标准溶液。再取适量,分别用丙酮稀释得到浓度为0.1、0.5、1.0μg/ml的混合标准溶液。
3 试验步骤
3.1 试料制备
取蔬菜样品可食部分,擦去表面附着物,先切成块状,然后放人搅拌机粉碎,制成待测样,置冷柜中保存备用。
3.2 提取
准确称取25.0g粉碎的样品放入离心瓶中,用50.0mL乙腈溶解,匀浆机中搅拌后过滤,滤液置于装有5g~7g氯化钠的100mL具塞量筒中,收集滤液40mL~50mL,盖上塞子,剧烈震荡1min,在室温下静置分层。
3.3 净化
从100mL具塞量筒中吸取10.00mL乙腈溶液,放入尖底旋转蒸发瓶中,置旋转蒸发器上35℃蒸发至1~2ml,再用氮吹仪浓缩至近干,加入2.0mL丙酮,盖上铝箔待测。
将上述烧杯中的样品,转移至5mL刻度离心管中,再用丙酮淋洗三次烧杯,并转移至离心管,最后准确定容至5.0mL,混匀,供色谱测定。如样品过于混浊,应5000rpm离心3min后,取上清液再进行测定。
3.4 测定
3.4.1 色谱条件
色谱柱:100%聚甲基硅氧烷DB-1柱,30m×0.32mm×0.25μm
进样口温度:220℃,FPD检测器温度:250℃
载气:氮气,恒压模式,压力:12psi
氢气流速:75ml/min,空气流速:100ml/min,尾吹气流速:60ml/min
分流进样,分流比2:1; 进样量:1μl
3.4.2 定性分析
以DB-1柱测定,由自动进样器分别吸取1.0μL标准混合溶液和净化后的样品注入色谱仪中,以保留时间定性,若测得的样品中未知组分的保留时间(RT)分别与标样的保留时间(RT)相比较,相差在±0.05min范围内,则认定为该农药成分。
3.4.3 定量测定
分别取0.1、0.5、1.0μg/ml的混合标准溶液进样,每个溶液进样两针,再进样样品溶液,以DB-1柱测定的峰面积按外标法进行定量分析,样品中被测农药残留量以质量分数ω计,数值以毫克每千克(mg/kg)表示,按公式(1)计算。
(1)
3.4.4 典型图谱
(按保留时间依次为甲胺磷、敌敌畏、乐果、克百威、二嗪磷、毒死蜱、水胺硫磷、对硫磷、乙硫磷)
有机磷农药标准溶液图谱(DB-1柱)
3.4.5 回收率与精密度
先取两份空白样品各25.0g,按上述方法处理得到样品溶液分别进样。
再取空白蔬菜样品25.0g,分别加入10μg/ml混合标准储备液0.25、1.25、2.5ml,按上述方法进行提取、净化得到供试液。
先取0.1、0.5、1.0μg/ml的标准混合溶液进样,再进样各个添加标样的样品溶液,根据公式计算各被测农药的回收率,并计算变异系数。
4 结束语
实验表明, 蔬菜经乙腈提取,盐析,浓缩液用丙酮定容,FPD检测器,一次对九种有机磷农药残留情况进行测定.样品加标平均回收率为88.35%-106.95%,变异系數在3.1%-10.8%之间。
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