白菜、生菜和黄瓜中硝酸盐与亚硝酸盐的测定—离子色谱法

李媛

摘要：硝酸盐与亚硝酸盐因广泛存在于自然界中，也是植物生长必不可少的元素之一，因此会在植物中有所残留，并且可通过食物链进入动物和人体，一旦过量即会对人体健康产生一定的危害。此文主要采用离子色谱法测定白菜、生菜和黄瓜中硝酸盐与亚硝酸盐的浓度，其重现性及加标回收率均可达到质量控制的要求。

关键词：硝酸盐与亚硝酸盐 离子色谱法

中图分类号：TS255.7 文献标识码：A 文章编号：1672-5336（2014）16-0023-02

1 前言

硝酸盐、亚硝酸盐广泛存在于人类环境中，其对人类健康和生态环境的危害，日益受到人们的普遍关注。研究表明，人体摄入的硝酸盐81.2%来自蔬菜。硝酸盐在细菌的作用下可还原成亚硝酸盐，使血液的载氧能力下降，从而导致高铁血红蛋白症；另一方面，亚硝酸盐可与次级胺（仲胺、叔胺、酰胺及氨基酸）结合，形成亚硝胺，从而诱发消化系统癌变。

因此蔬菜中硝酸盐和亚硝酸盐含量的高低已成为衡量蔬菜安全与否的一项重要指标。

1.1 污染来源

蔬菜中硝酸盐的污染主要来自于氮肥的不合理使用，由于农民过分渴望产量，不合理的对农作物施加氮肥，致使农作物中硝酸盐含量增高；另一方面，冬季大棚种植也会使土壤盐分积累，加重了硝酸盐污染的危险。

亚硝酸盐和硝酸盐广泛存在于土壤、水域及植物中，如绿色蔬菜中的甜菜、莴苣、菠菜、芹菜及萝卜等硝酸盐含量较高，硝酸盐在某些细菌的还原作用下可变成亚硝酸盐。目前广泛采用的含氮农药、化学氮肥及含氮工业废水、废渣对环境土壤和水造成污染，使蔬菜中亚硝酸盐含量不断增加。而土壤则是水体、植物性食品亚硝酸盐的主要来源。

1.2 健康危害

硝酸盐对人体健康的损害不亚于农药。因为硝酸盐不仅容易诱发糖尿病，对肾脏造成的损害也十分严重。肾脏是过滤血液和废物、排泄水分及盐分的重要器官，如果人们摄取了高浓度的硝酸盐，肾脏的负担加重，容易引起溶血性贫血。除此之外，留存在蔬菜内的硝酸盐在酶和细菌的作用下，被还原成亚硝酸盐，进而与人体内的蛋白质类物质结合，生成致癌性极强的亚硝酸胺类物质。

亚硝酸盐为强氧化剂，进入人体后，可使血中低铁血红蛋白氧化成高铁血红蛋白，十血红蛋白失去携氧能力，致使组织缺氧，并对周围血管有扩张作用。亚硝酸盐的危害还不只是使人中毒，它还有致癌作用。亚硝酸盐可以与食物或胃中的仲胺类物质作用转化为亚硝胺。亚硝胺具有强烈的致癌作用，主要引起食道癌、胃癌、肝癌、和大肠癌等。此外，亚硝酸盐还可通过乳汁进入婴儿体内，造成婴儿机体组织缺氧，皮肤黏膜出现青紫斑。

2 我国现有食品中亚硝酸盐与硝酸盐的监测分析方法

GB/T 5009.33-2003食品中亚硝酸盐与硝酸盐的测定。

3 实验部分

3.1 方法的应用范围

此方法适用于蔬菜中硝酸盐和亚硝酸盐的测定。

3.2 方法原理

硝酸盐：试样经弱碱溶液提取后，注入离子色谱仪中，所得的仪器响应值与硝酸盐含量成正比，与说绘制的校准系列比较定量。

亚硝酸盐：试样经弱碱溶液提取后，注入离子色谱仪中，所得的仪器响应值与亚硝酸盐含量成正比，与说绘制的校准系列比较定量。

3.3 仪器设备

（1）离子色谱仪：美国戴安公司ICS-1500型离子色谱仪。（2）分离柱型号：lonPac AS4A-SC。

3.4 试剂和材料

（1）蒸馏水：无氮离子干扰的三蒸超纯水。（2）氢氧化钠：0.01mol/L。（3）淋洗儲备液：NaHCO30.17M- Na2CO30.18M。（4）硝酸盐标准贮备液：1000mg/L，亚硝酸盐标准贮备液：1000mg/L。

3.5 样品的采集及保存

3.5.1 样品采集

蔬菜洗净后风干。

3.5.2 样品保存

样品应尽快分析。

3.5.3 样品处理

称取风干后的蔬菜50克于搅拌机中，加水50ml，搅拌2分钟，再加入50ml氢氧化钠，搅拌1分钟。密闭超声30分钟，于70℃水浴30分钟，冷却至室温后用布氏漏斗过滤至500ml容量瓶中，加水至刻度，混匀，静置取部分上清夜于离心管中，5000r/min离心10分钟后过0.45μm滤膜后备用；同时作试剂空白。

3.6 样品分析

3.6.1 仪器工作条件

（1）流动相：NaHCO31.7 mM- Na2CO31.8mM。（2）柱温：35℃。（3）流速：0.8 ml/min。（4）泵压：Psi 864。（5）进样量：25ul。

3.6.2 标准曲线绘制

配置硝酸盐标准使用液：将硝酸盐贮备液配置成200mg/L的工作液，配置标准曲线；

配置亚硝酸盐标准使用液：将亚硝酸盐贮备液配置成100mg/L的工作液，配置标准曲线；各点浓度见表1。

硝酸盐及亚硝酸盐标准贮备液已用国家环境保护总局标准样品研究所的硝酸盐及亚硝酸盐标样进行分析过，浓度均在不确定度范围之内。

打开电脑，接通气源，将离子色谱仪打开，预热至柱温箱温度到达35℃，打开泵，流速为0.8ml/min至仪器稳定。按照标准曲线各工作点依次进样，并记录仪器响应值，求得一元线性回归方程。

3.6.3 试样测定

取处理好的样品进样分析（根据浓度适量对样品进行稀释），记录仪器响应值，代入标准系列的一元线性回归方程中，求得相对应的浓度。

4 结语

4.1 方法检出限

硝酸盐：0.8mg/kg亚硝酸盐：0.6mg/kg。

4.2 方法精密度

（1）使用本方法对白菜、生菜和黄瓜三种样品进行硝酸盐分析，分别进行三次平行称量进样，分别计算三次结果的平均值和相对标准偏差RSD。见表2。

（2）使用本方法对白菜、生菜和黄瓜三种样品进行亚硝酸盐分析，分别进行三次平行称量进样，分别计算三次结果的平均值和相对标准偏差RSD。见表3。

4.3 回收率

向样品中加入硝酸盐标液及亚硝酸盐标液与样品同步处理定容测定，见表4-表5。

参考文献

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