火焰原子吸收光谱法测定工作场所空气中铬的不确定度评定

王君+李钟玮+刘永强

摘 要：目的 合理评定测量过程的不确定度，科学判定测量结果是否超出标准限值，为职业卫生检测机构实施实验室质量体系管理提供可参考资料。方法 依据JJF1059.1-2012，确立测量结果和不确定度评价的数学模型，从采集气样体积和采气后滤膜消化液待测物浓度和定容体积三个方面，分析了测定工作场所空气中铬的全部实验过程，确定并量化各不确定度分量。结果 本次测量相对合成标准不确定度为0.034，较大的不确定度是样品浓度测量过程中的A类不确定度，包括样品测量和标准曲线测量随机偏差引入，分量值分别为0.025和0.0157。结论 本次测量结果为0.166±0.012mg/m3，k=2。即在包含概率约为95%的条件下，可以判定该工作场所空气中铬的含量已经超过了PC-STEL标准限值0.15mg/m3。

关键词：不确定度；评定；工作场所空气；铬；测定；火焰原子吸收光谱法

Evaluation Uncertainty for Determination of Chromium in Workplace Air by Flame Atomic Absorption Spectrometry

WANG Jun1LI Zhong-wei2LIUYong-qiang1

(1. Daqing Centre for Disease Contorl and Prevention，Daqing 163312; Heilongjiang Province， China; 2. Daqing Environmental Monitoring center ，163316; Heilongjiang Province， China)

Abstract: Objective Reasonable evaluation of uncertainty in measurement process,scientificidentification of measurement results are beyond the standard limit, to provide reference data for the occupation health inspection agencies in the implementation of laboratory quality management syste.Methods According to JJF1059.1-2012, the establishment of the measurement results and the mathematical model for uncertainty evaluation,from air sampling volume and gas membrane after digestion of analyteconcentration and constant volume three volume, analyses theexperimental determination of chromium in the air of workplace, identify andquantify the uncertainty components Results The measurement of the relative combined standard uncertainty was 0.034,larger uncertainty is the concentration of the sample during the measurement of type a uncertainty, including the measurement andstandard curve samples measured random deviations are introduced, the component values were 0.025 and 0.0157.Conclusion The measurement result was 0.166 ± 0.012mg/m3,K=2. That containsabout 95% probability conditions,can determine the content of chromium in the air of the workplace has exceeded PC-STEL standard limit value 0.15mg/m3.

Key words: Uncertainty;evaluation;workplace air;chromium;determination；Flame atomic absorption spectrometry

1引言

在冶金、电镀、制革、水泥等行业以及煤和石油燃烧的废气中，含有颗粒状铬烟雾。呼入呼吸道有刺激和腐蚀作用，引起咽炎、支气管炎，长期接触甚至发生慢性铬中毒。我国职业卫生标准GBZ2.1-2007规定工作场所铬及铬化合物 职业接触限值（以铬计）：时间加权平均容许浓度PC-TWA为0.05mg/m3，短时间接触容许浓度PC-STEL为0.15mg/m3。职业卫生检测目的是能反映劳动者在工作场所接触空气中毒物真实浓度水平，尤其是对临界值的判定。按JJF1059.1-2012测量不确定度评定与表示[1]要求，应在监测报告中给出监测结果的测量不确定度。因此合理评定不确定度是职业卫生检测机构必须重视的问题。

本文从测量结果数学模型中的采集气样体积Vo和采气后滤膜消化液定容体积Va及消化液铬浓度c三个方面，分析了影响测量结果不确定度的关健因素，量化各不确定度分量；计算合成不确定度和扩展不确定度。最后，确定测量结果的包含区间，并与PC-STEL标准限值比较，合理地判定测量结果，为检测机构实施实验室质量体系管理提供可参考资料。

2检测方法

1.1方法依据

国家职业卫生标准《工作场所空气中铬及其化合物的测定》GBZ/T160.7-2004中的第一法 火焰原子吸收光谱法 [2]

2.2方法原理

空气中铬用微孔滤膜采集，滤膜经消化成溶液，将火焰原子吸收光谱仪调节至最佳测定状态，在357.9nm波长下，用乙炔-空气火焰测定标准系列溶液、样品溶液和空白对照溶液。在线性范围内将样品的吸光度值与铬含量成正比，根据吸光度值即可确定空气中铬含量。

2.3仪器与试剂

AA6800原子吸收光谱仪（日本岛津），铬空心阴极灯，光谱通带0.5nm，乙炔流量2.0L/min，空气流量10.5L/min；实验室使用空调环境温度20℃温差小于2℃.

消化液：高纯硝酸和优级纯高氯酸9:1混合酸，高纯硝酸。

2.4标准系列的制备

铬标准溶液（贮备液）：500ug/ml有证标准物质（国家标物中心）扩展不确定度Ur为1%

标准使用液(10 ug/ml)：用单标线移液管（A级）取铬标准贮备液10.00ml于500ml容量瓶中，用0.2%硝酸定容至刻度线，混均。

标准曲线系列的配制：取七个10ml具塞刻度试管中，用5ml刻度吸管分别加入0、0.5、1.00、2.00、3.00、4.00、5.00ml标准使用液加入1%硝酸定容至10ml刻度线，混匀。七个标准系列的铬浓度分别为0.0、0.5、1.0、2.0、3.0、4.0、5.0 ug/ml。

2.5工作场所空气样品采集

用装好微孔滤膜采样夹的综合型大气采样器采集工作场所空气，采样流量L=5L/min，采集时间T=15min，采样时的温度t=25℃，大气压强p=97.4 kPa采样后，将滤膜的接尘面朝里对折二次，放入清洁塑料袋或纸袋内。

2.6样品测定

将采过样的滤膜放入烧杯中，加入5ml消化液，在电热板上加热消解，保持温度在160℃左右，待消解液基本挥发干时，取下冷却，用1%硝酸溶解残渣，全部转移入10ml具塞刻度试管中，稀释至刻度，摇匀。原子吸收光谱在357.9nm波长下用富燃气火焰分别测定标准系列，同步测定消化样品溶液和空白对照溶液，查标准曲线计算扣除空白对照浓度后样品浓度值。

3数学模型

3.1计算公式

车间空气中铬及其化合物的浓度（以铬计）的计算公式为：

式中：m---消化样品中含铬质量：c---采气后滤膜消化样浓度；co---现场空白浓度；Va采气后滤膜消化样定容体积，10ml；Vo---标况下采集气样体积。

3.2建立不确定度数学模型

由上式得：

4不确定度分量的评定

4.1采样体积引入的不确定度

4.1.1大气采样器流量计引入的不确定度

使用的大气综合采样器，采样流量为5L/min，查阅检定证书，流量计的流量示值误差为±2%，按均匀分布，流量计的相对标准不确定度 (L1）=2%/ =0.012。

4.1.2采样温度读数引入的不确定度

查阅JJG 956-2000《大气采样器检定规程》[3]，0～50℃范围的温度计，其示值误差为±0.5℃，按均匀分布，标准不确定度为：0.5/ =0.29℃，采样时车间室内温度为25℃， (t)=u(t)/t =0.29/(25+273)=9.7 。

4.1.3气压表引入的不确定度

大气压的测量采用DYM3型空盒气压表，按检定证书最大示值允差为±200Pa，车间现场大气压=97.4kPa即u(p)=200/ =115。 (p)=u(p)/97400=

4.1.4采样时间引入的不确定度

采样时间误差对结果的影响微小，可忽略不计，即 (T)=0。

4.2采气后滤膜消化样浓度测量过程引入的不确定度

4.2.1 A类不确定度的评定

4.2.1.1样品均值由标准曲线引入的不确定度

表1 标准溶液系列测定值与计算值

铬浓度（ug/ml） 0.0 0.5 1.0 2.0 3.0 4.0 5.0

吸光度yi 0.0068 0.0517 0.0911 0.1784 0.2581 0.3445 0.4334

0.0847x+0.0085 0.0085 0.0496 0.0920 0.1767 0.2614 0.3461 0.4308

-0.0017 0.0021 -0.0009 0.0017 -0.0033 -0.0016 0.0026

拟合的线性方程：y=0.0847x+0.0085

根据贝塞尔公式计算标准曲线的剩余标准差

式中：m---标准系列的点数，m=7；b----方法斜率b=0.0847；n---测量样品次数，n=5； ---标准系列铬浓度的平均值， =2.21ug/ml；xi---标准系列各点铬浓度； ---采气后微孔滤膜消解液含铬浓度减去空白样浓度平均值（以铬计）， =1.178ug/ml

标准曲线拟合引入的相对标准不确定度

4.2.1.2样品重复测定引入的不确定度

样品重复测定结果见表2。

表2 样品平行分析测定值

样品编号 空白 1# 2# 3# 4# 5# 平均值

样品吸光值 0.009 0.1091 0.1075 0.1119 0.1152 0.1002 0.1088

0（ug/ml）

0.02-0.02 1.182 1.163 1.213 1.254 1.076 1.178

大气铬含量 （mg/m3）

一 0.167 0.164 0.171 0.177 0.152 0.166

重复测定样品的标准偏差s=0.066，测定次数n=5， ( ）=0.066/ =0.0297；相对标准不确定度

A类相对标准不确定度的合成：

4.2.2 B类不确定度的评定

4.2.2.1标准贮备液定值引入的不确定度

国家环境标准物质研究所提供的铬标准溶液，证书提供扩展不确定度1%，按正态分布，k=2

相对标准不确定度

4.2.2.2标准贮备液稀释为标准溶液过程

1）单标线移液管产生的不确定度

10ml移液管（A级）最大允许误差为±0.02ml，按均匀分布k= ， =0.02/ =0.012ml；相对标准不确定度

2）容量瓶产生的不确定度

500ml容量瓶（A级）的最大允许误差为±0.25ml，同理： = =0.144ml；

3)5ml刻度管产生的不确定度

其最大允许误差为±0.025ml， = =0.0144ml；共移取标准系列六次，总体积为15.5ml，

标准溶液稀释引入相对标准不确定度

4.2.2.3光谱仪计量引入的相对不确定度

原子吸收光谱仪检定证书提供其扩展不确定度为2%，其值服从正态分布，按k=2（包含概率约为95%），其相对标准不确定度为

B类相对标准不确定度的合成

4.3消化样定容体积引入的不确定度

消化液转入10ml具塞试管的最大允许误差为±0.10ml，按均匀分布 0.10/ =0.058ml；相对标准不确定度

5不确定度的合成与结果评定

5.1相对标准不确定度的合成

采样体积引入的相对标准不确定度

滤膜消化样浓度相对标准不确定度

合成相对标准不确定度

5.2扩展不确定度U

车间气体铬平均含量为 =0.166mg/m3， =0.006mg/m3

取包含因子k=2，则 mg/m3

6结论

本次应用GBZ/T160.7-2004中原子吸收法测定工作场所空气铬，测量不确定度的主要来源为消化液浓度测量、消化液定容体积和工作场所采集气样体积测量三部分。本次测量较大的不确定度是样品浓度测量过程中的A类不确定度，包括样品测量和标准曲线测量随机偏差引入。增加测量次数，可相对减少随机测定偏差引入不确定度。本实验在生产车间不同地点重复采集空气样品五次，测量结果为：0.166±0.012mg/m3（包含区间在0.154～0.178mg/m3），k=2。即在包含概率约95%的条件下，可以判定该工作场所空气中铬及其化合物含量已经超过了PC-STEL标准限值0.15mg/m3。

参考文献:

[1] 国家质量技术监督局. (JJF1059.1-2012)《测量不确定度评定与表示》[S].北京：2012（http://标准分享网 www.bzfxw.com下载）

[2] 中华人民共和国卫生部.（GBZ/T160 2004）《工作场所空气有毒物质测定》[S]北京：（人民出版社）2004

[3] JJG 956-2000大气采样器检定规程 [S] 2012（http://标准分享网 www.bzfxw.com下载）

[4] 李钟玮，王君.火焰原子吸收光谱法测定城市污泥镍的不确定度评定[J]. 光谱实验室，2012，29(6):3766-3770

[5] 顾建军，吴葶，张艳秋.工作场所空气中甲醛含量测量的不确定度评定[J]. 上海预防医学，2012，19(1):xx-xx

作者简介

王君，性别:男，出生年份1963.11，民族：汉，职称：副主任技师、大学本科，主要从事光谱分析等实验室样品分析工作。Email:dqlzw0808@163.com 电话：13019775268、13936843055

通信地址：大庆市萨尔图区东风新村文华路15号大庆市疾病预防控制中心163312

已经按要求修改，非常感谢编辑！谢谢！

上海预防医学》编辑部

上海市延安西路1326号

生物大厦22楼2210室（200052）

电话：（021）61957520，21，22

传真：（021）62788894

QQ:1635153575

2.5工作场所空气样品采集

用装好微孔滤膜采样夹的综合型大气采样器采集工作场所空气，采样流量L=5L/min，采集时间T=15min，采样时的温度t=25℃，大气压强p=97.4 kPa采样后，将滤膜的接尘面朝里对折二次，放入清洁塑料袋或纸袋内。

2.6样品测定

将采过样的滤膜放入烧杯中，加入5ml消化液，在电热板上加热消解，保持温度在160℃左右，待消解液基本挥发干时，取下冷却，用1%硝酸溶解残渣，全部转移入10ml具塞刻度试管中，稀释至刻度，摇匀。原子吸收光谱在357.9nm波长下用富燃气火焰分别测定标准系列，同步测定消化样品溶液和空白对照溶液，查标准曲线计算扣除空白对照浓度后样品浓度值。

3数学模型

3.1计算公式

车间空气中铬及其化合物的浓度（以铬计）的计算公式为：

式中：m---消化样品中含铬质量：c---采气后滤膜消化样浓度；co---现场空白浓度；Va采气后滤膜消化样定容体积，10ml；Vo---标况下采集气样体积。

3.2建立不确定度数学模型

由上式得：

4不确定度分量的评定

4.1采样体积引入的不确定度

4.1.1大气采样器流量计引入的不确定度

使用的大气综合采样器，采样流量为5L/min，查阅检定证书，流量计的流量示值误差为±2%，按均匀分布，流量计的相对标准不确定度 (L1）=2%/ =0.012。

4.1.2采样温度读数引入的不确定度

查阅JJG 956-2000《大气采样器检定规程》[3]，0～50℃范围的温度计，其示值误差为±0.5℃，按均匀分布，标准不确定度为：0.5/ =0.29℃，采样时车间室内温度为25℃， (t)=u(t)/t =0.29/(25+273)=9.7 。

4.1.3气压表引入的不确定度

大气压的测量采用DYM3型空盒气压表，按检定证书最大示值允差为±200Pa，车间现场大气压=97.4kPa即u(p)=200/ =115。 (p)=u(p)/97400=

4.1.4采样时间引入的不确定度

采样时间误差对结果的影响微小，可忽略不计，即 (T)=0。

4.2采气后滤膜消化样浓度测量过程引入的不确定度

4.2.1 A类不确定度的评定

4.2.1.1样品均值由标准曲线引入的不确定度

表1 标准溶液系列测定值与计算值

铬浓度（ug/ml） 0.0 0.5 1.0 2.0 3.0 4.0 5.0

吸光度yi 0.0068 0.0517 0.0911 0.1784 0.2581 0.3445 0.4334

0.0847x+0.0085 0.0085 0.0496 0.0920 0.1767 0.2614 0.3461 0.4308

-0.0017 0.0021 -0.0009 0.0017 -0.0033 -0.0016 0.0026

拟合的线性方程：y=0.0847x+0.0085

根据贝塞尔公式计算标准曲线的剩余标准差

式中：m---标准系列的点数，m=7；b----方法斜率b=0.0847；n---测量样品次数，n=5； ---标准系列铬浓度的平均值， =2.21ug/ml；xi---标准系列各点铬浓度； ---采气后微孔滤膜消解液含铬浓度减去空白样浓度平均值（以铬计）， =1.178ug/ml

标准曲线拟合引入的相对标准不确定度

4.2.1.2样品重复测定引入的不确定度

样品重复测定结果见表2。

表2 样品平行分析测定值

样品编号 空白 1# 2# 3# 4# 5# 平均值

样品吸光值 0.009 0.1091 0.1075 0.1119 0.1152 0.1002 0.1088

0（ug/ml）

0.02-0.02 1.182 1.163 1.213 1.254 1.076 1.178

大气铬含量 （mg/m3）

一 0.167 0.164 0.171 0.177 0.152 0.166

重复测定样品的标准偏差s=0.066，测定次数n=5， ( ）=0.066/ =0.0297；相对标准不确定度

A类相对标准不确定度的合成：

4.2.2 B类不确定度的评定

4.2.2.1标准贮备液定值引入的不确定度

国家环境标准物质研究所提供的铬标准溶液，证书提供扩展不确定度1%，按正态分布，k=2

相对标准不确定度

4.2.2.2标准贮备液稀释为标准溶液过程

1）单标线移液管产生的不确定度

10ml移液管（A级）最大允许误差为±0.02ml，按均匀分布k= ， =0.02/ =0.012ml；相对标准不确定度

2）容量瓶产生的不确定度

500ml容量瓶（A级）的最大允许误差为±0.25ml，同理： = =0.144ml；

3)5ml刻度管产生的不确定度

其最大允许误差为±0.025ml， = =0.0144ml；共移取标准系列六次，总体积为15.5ml，

标准溶液稀释引入相对标准不确定度

4.2.2.3光谱仪计量引入的相对不确定度

原子吸收光谱仪检定证书提供其扩展不确定度为2%，其值服从正态分布，按k=2（包含概率约为95%），其相对标准不确定度为

B类相对标准不确定度的合成

4.3消化样定容体积引入的不确定度

消化液转入10ml具塞试管的最大允许误差为±0.10ml，按均匀分布 0.10/ =0.058ml；相对标准不确定度

5不确定度的合成与结果评定

5.1相对标准不确定度的合成

采样体积引入的相对标准不确定度

滤膜消化样浓度相对标准不确定度

合成相对标准不确定度

5.2扩展不确定度U

车间气体铬平均含量为 =0.166mg/m3， =0.006mg/m3

取包含因子k=2，则 mg/m3

6结论

本次应用GBZ/T160.7-2004中原子吸收法测定工作场所空气铬，测量不确定度的主要来源为消化液浓度测量、消化液定容体积和工作场所采集气样体积测量三部分。本次测量较大的不确定度是样品浓度测量过程中的A类不确定度，包括样品测量和标准曲线测量随机偏差引入。增加测量次数，可相对减少随机测定偏差引入不确定度。本实验在生产车间不同地点重复采集空气样品五次，测量结果为：0.166±0.012mg/m3（包含区间在0.154～0.178mg/m3），k=2。即在包含概率约95%的条件下，可以判定该工作场所空气中铬及其化合物含量已经超过了PC-STEL标准限值0.15mg/m3。

参考文献:

[1] 国家质量技术监督局. (JJF1059.1-2012)《测量不确定度评定与表示》[S].北京：2012（http://标准分享网 www.bzfxw.com下载）

[2] 中华人民共和国卫生部.（GBZ/T160 2004）《工作场所空气有毒物质测定》[S]北京：（人民出版社）2004

[3] JJG 956-2000大气采样器检定规程 [S] 2012（http://标准分享网 www.bzfxw.com下载）

[4] 李钟玮，王君.火焰原子吸收光谱法测定城市污泥镍的不确定度评定[J]. 光谱实验室，2012，29(6):3766-3770

[5] 顾建军，吴葶，张艳秋.工作场所空气中甲醛含量测量的不确定度评定[J]. 上海预防医学，2012，19(1):xx-xx

作者简介

王君，性别:男，出生年份1963.11，民族：汉，职称：副主任技师、大学本科，主要从事光谱分析等实验室样品分析工作。Email:dqlzw0808@163.com 电话：13019775268、13936843055

通信地址：大庆市萨尔图区东风新村文华路15号大庆市疾病预防控制中心163312

已经按要求修改，非常感谢编辑！谢谢！

上海预防医学》编辑部

上海市延安西路1326号

生物大厦22楼2210室（200052）

电话：（021）61957520，21，22

传真：（021）62788894

QQ:1635153575

2.5工作场所空气样品采集

用装好微孔滤膜采样夹的综合型大气采样器采集工作场所空气，采样流量L=5L/min，采集时间T=15min，采样时的温度t=25℃，大气压强p=97.4 kPa采样后，将滤膜的接尘面朝里对折二次，放入清洁塑料袋或纸袋内。

2.6样品测定

将采过样的滤膜放入烧杯中，加入5ml消化液，在电热板上加热消解，保持温度在160℃左右，待消解液基本挥发干时，取下冷却，用1%硝酸溶解残渣，全部转移入10ml具塞刻度试管中，稀释至刻度，摇匀。原子吸收光谱在357.9nm波长下用富燃气火焰分别测定标准系列，同步测定消化样品溶液和空白对照溶液，查标准曲线计算扣除空白对照浓度后样品浓度值。

3数学模型

3.1计算公式

车间空气中铬及其化合物的浓度（以铬计）的计算公式为：

式中：m---消化样品中含铬质量：c---采气后滤膜消化样浓度；co---现场空白浓度；Va采气后滤膜消化样定容体积，10ml；Vo---标况下采集气样体积。

3.2建立不确定度数学模型

由上式得：

4不确定度分量的评定

4.1采样体积引入的不确定度

4.1.1大气采样器流量计引入的不确定度

使用的大气综合采样器，采样流量为5L/min，查阅检定证书，流量计的流量示值误差为±2%，按均匀分布，流量计的相对标准不确定度 (L1）=2%/ =0.012。

4.1.2采样温度读数引入的不确定度

查阅JJG 956-2000《大气采样器检定规程》[3]，0～50℃范围的温度计，其示值误差为±0.5℃，按均匀分布，标准不确定度为：0.5/ =0.29℃，采样时车间室内温度为25℃， (t)=u(t)/t =0.29/(25+273)=9.7 。

4.1.3气压表引入的不确定度

大气压的测量采用DYM3型空盒气压表，按检定证书最大示值允差为±200Pa，车间现场大气压=97.4kPa即u(p)=200/ =115。 (p)=u(p)/97400=

4.1.4采样时间引入的不确定度

采样时间误差对结果的影响微小，可忽略不计，即 (T)=0。

4.2采气后滤膜消化样浓度测量过程引入的不确定度

4.2.1 A类不确定度的评定

4.2.1.1样品均值由标准曲线引入的不确定度

表1 标准溶液系列测定值与计算值

铬浓度（ug/ml） 0.0 0.5 1.0 2.0 3.0 4.0 5.0

吸光度yi 0.0068 0.0517 0.0911 0.1784 0.2581 0.3445 0.4334

0.0847x+0.0085 0.0085 0.0496 0.0920 0.1767 0.2614 0.3461 0.4308

-0.0017 0.0021 -0.0009 0.0017 -0.0033 -0.0016 0.0026

拟合的线性方程：y=0.0847x+0.0085

根据贝塞尔公式计算标准曲线的剩余标准差

式中：m---标准系列的点数，m=7；b----方法斜率b=0.0847；n---测量样品次数，n=5； ---标准系列铬浓度的平均值， =2.21ug/ml；xi---标准系列各点铬浓度； ---采气后微孔滤膜消解液含铬浓度减去空白样浓度平均值（以铬计）， =1.178ug/ml

标准曲线拟合引入的相对标准不确定度

4.2.1.2样品重复测定引入的不确定度

样品重复测定结果见表2。

表2 样品平行分析测定值

样品编号 空白 1# 2# 3# 4# 5# 平均值

样品吸光值 0.009 0.1091 0.1075 0.1119 0.1152 0.1002 0.1088

0（ug/ml）

0.02-0.02 1.182 1.163 1.213 1.254 1.076 1.178

大气铬含量 （mg/m3）

一 0.167 0.164 0.171 0.177 0.152 0.166

重复测定样品的标准偏差s=0.066，测定次数n=5， ( ）=0.066/ =0.0297；相对标准不确定度

A类相对标准不确定度的合成：

4.2.2 B类不确定度的评定

4.2.2.1标准贮备液定值引入的不确定度

国家环境标准物质研究所提供的铬标准溶液，证书提供扩展不确定度1%，按正态分布，k=2

相对标准不确定度

4.2.2.2标准贮备液稀释为标准溶液过程

1）单标线移液管产生的不确定度

10ml移液管（A级）最大允许误差为±0.02ml，按均匀分布k= ， =0.02/ =0.012ml；相对标准不确定度

2）容量瓶产生的不确定度

500ml容量瓶（A级）的最大允许误差为±0.25ml，同理： = =0.144ml；

3)5ml刻度管产生的不确定度

其最大允许误差为±0.025ml， = =0.0144ml；共移取标准系列六次，总体积为15.5ml，

标准溶液稀释引入相对标准不确定度

4.2.2.3光谱仪计量引入的相对不确定度

原子吸收光谱仪检定证书提供其扩展不确定度为2%，其值服从正态分布，按k=2（包含概率约为95%），其相对标准不确定度为

B类相对标准不确定度的合成

4.3消化样定容体积引入的不确定度

消化液转入10ml具塞试管的最大允许误差为±0.10ml，按均匀分布 0.10/ =0.058ml；相对标准不确定度

5不确定度的合成与结果评定

5.1相对标准不确定度的合成

采样体积引入的相对标准不确定度

滤膜消化样浓度相对标准不确定度

合成相对标准不确定度

5.2扩展不确定度U

车间气体铬平均含量为 =0.166mg/m3， =0.006mg/m3

取包含因子k=2，则 mg/m3

6结论

本次应用GBZ/T160.7-2004中原子吸收法测定工作场所空气铬，测量不确定度的主要来源为消化液浓度测量、消化液定容体积和工作场所采集气样体积测量三部分。本次测量较大的不确定度是样品浓度测量过程中的A类不确定度，包括样品测量和标准曲线测量随机偏差引入。增加测量次数，可相对减少随机测定偏差引入不确定度。本实验在生产车间不同地点重复采集空气样品五次，测量结果为：0.166±0.012mg/m3（包含区间在0.154～0.178mg/m3），k=2。即在包含概率约95%的条件下，可以判定该工作场所空气中铬及其化合物含量已经超过了PC-STEL标准限值0.15mg/m3。

参考文献:

[1] 国家质量技术监督局. (JJF1059.1-2012)《测量不确定度评定与表示》[S].北京：2012（http://标准分享网 www.bzfxw.com下载）

[2] 中华人民共和国卫生部.（GBZ/T160 2004）《工作场所空气有毒物质测定》[S]北京：（人民出版社）2004

[3] JJG 956-2000大气采样器检定规程 [S] 2012（http://标准分享网 www.bzfxw.com下载）

[4] 李钟玮，王君.火焰原子吸收光谱法测定城市污泥镍的不确定度评定[J]. 光谱实验室，2012，29(6):3766-3770

[5] 顾建军，吴葶，张艳秋.工作场所空气中甲醛含量测量的不确定度评定[J]. 上海预防医学，2012，19(1):xx-xx

作者简介

王君，性别:男，出生年份1963.11，民族：汉，职称：副主任技师、大学本科，主要从事光谱分析等实验室样品分析工作。Email:dqlzw0808@163.com 电话：13019775268、13936843055

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