多点校准工作曲线
2014-09-13李艳
李 艳
(东北特钢集团北满特殊钢有限责任公司， 黑龙江 齐齐哈尔 161041)
在以往的气体分析中，我们均采用单点校准标准物质来确定曲线，但是随着用户需求的增加以及冶炼工艺对气体含量也有了严格要求，使得气体分析的范围在逐渐扩大，单点校准的弊端显现出来：频繁变换方法，操作繁琐，易混淆，而且当两个孔道均可以分析同一试样时，如何选取。为了克服这一弊端，我们开始进行多点校准的尝试，简化分析过程。
1 分析原理
将预先制好的试样投入处在氦气流中的石墨坩埚里，用低压交流电直接加热至2 300℃左右熔融。试样的氧呈一氧化碳形式析出，而氧、氮直接以原子态析出，在载气的带动下经过650℃的稀土氧化铜，一氧化碳转化为二氧化碳，进入红外池检测二氧化碳形式的氧，然后碱石棉和无水高氯酸镁吸收二氧化碳和水，氮气进入热导池检测。
2 仪器的分析参数
我们使用的是LECO的TC 500(2002年购买)脱气功率：6kW,分析功率：5kW;载气流量：475mL,脱气：30s;清扫：15s,分析时间30s。
3 选择标准物质
根据生产需要，选择了如下标准物质：
GBW02617a(氧：0.00085%±0.00005%，氮：0.0068%±0.0004%)；GBW02609a(氧：0.0014%±0.00015%，氮：0.00511%±0.00014%)；YSBC11244-2004(氧：0.0022%±0.0002%，氮：0.0110%±0.0005%)；AR654(氧：0.0034%±0.0003%，氮：0.0371%±0.0006%，GSB03-1681-2004(氧：0.0048%±0.0002%，氮：0.0454%±0.0005%)。
4 校准
(1)添加新方法，将此方法命名为ddjz(多点校准全拼缩写，易辨识)。
(2)分析三次空白。氧：0.00001%、0.00001%、0.00002%；氮：0.00002%、0.00001%、0.00002%；空白小于0.0005%，符合国标要求。
(3)分析3次标准物质
计算r，极差值均小于r，符合国标要求，数值有效。
(4)选择多点过原点进行校准，校准后的结果如表2。
表1 3次标准物质结果 /%
表2 多点过原点校准后的结果 /%
(5)分析8次标准物质，结果如表3。
表3 8次标准物质结果 /%
氧：根据GB/11261-2006的r和R的计算公式：r=-1.7345+0.7629×lgm，R=-0.9106+0.9247lgm；
GBW02617a：r=0.000082，R=0.00018；
GBW02609A：r=0.000116，R=0.00027；
YSBC11244-2004：r=0.000177，R=0.00043；
AR654：r=0.000242，R=0.00064；
GSB03-1681-2004：r=0.000308，R=0.000872。
极差值小于r值，可以确定本曲线可以使用。
氮：参照国标GB/T20124-2006的重复性和再现性结果标准。
所分析氮值符合标准，氮的校准曲线可以使用。
5 结果对比
极差值均小于R,此次校准有效。
表4 氮的重复性和再现性结果
表5 标准前后对比结果 10-6
6 结语
经过以上比较，这次校准是可行的。
