有机实验的考查方式与求解策略

朱旋农

近年高考有机实验题的考查内容比较广泛，考査考生对化学基本知识和实验基础知识的掌握情况；考查方式有选择题，也有非选择题.选择题中对有机化学实验的考查，主要以基本操作为主，涉及有机物的检验、分离、提纯、制备等基本操作.非选择题对有机化学实验的考查主要涉及有机化学反应的实验过程、实验装置、化合物性质、制备反应原理和分离操作等综合实验能力，综合性强，难度大.新课标全国卷近两年出现了有机化学实验非选择题的考查，值得关注和研究.

下面举例分析.

一、有机物的鉴别、检验

例1下列叙述错误的是（）.

A.用金属钠可区分乙醇和乙醚

B.用高锰酸钾酸性溶液可区分己烷和3-己烯

C.用水可区分苯和溴苯

D.用新制的银氨溶液可区分甲酸甲酯和乙醛

分析：乙醇含有羟基可被钠置换产生氢气，而乙醚不含有羟基不能产生氢气，A选项正确；己烷是饱和烃，不与高锰酸钾酸性溶液反应，溶液只分层，3-己烯是不饱和烃含有碳碳双键，能被高锰酸钾酸性溶液氧化，而使高锰酸钾呈酸性溶液褪色，B选项正确；苯和溴苯都是无色油状不溶于水的液体，但苯的密度小于水的密度在上层，溴苯的密度大与水的密度在下层，C选项正确；甲酸甲酯和乙醛都有醛基，与新制的银氨溶液都能出现银镜，不能区分甲酸甲酯和乙醛，D选项错误.答案为D.

求解策略：D选项有人认为不加热是可以区分的，认为甲酸甲酯不溶于水，分层，事实上甲酸甲酯是溶于水的，故不加热也不能区分、最好用饱和的Na2CO3溶液，甲酸甲酯会分层，乙醛不分层.也可以用含酚酞NaOH溶液共热，甲酸甲酯中颜色会变浅，乙醛只发生羟醛缩合，不影响NaOH颜色几乎不变.

在解有机物的检验与鉴别题时，要根据有机物的官能团性质选择试剂和方法，力求选择试剂廉价易得，现象明显，装置简单，操作简便，方案最佳.在解题时，要准确观察实验现象，如沉淀的生成和溶解、气体的产生和气味、颜色的变化等，再进行判断推理.记住常见的实验试剂及实验现象，可以快速解题.

二、有机物的分离和提纯

例2下列实验中，所采取的分离方法与对应原理都正确的是（）.选项目的分离方法原理A分离溶于水中的碘乙醇萃取碘在乙醇中溶解度较大B分离乙酸乙酯和乙醇分液乙酸乙酯和乙醇密度不同C除去KNO3固体中混杂的NaCl重结晶NaCl在水中溶解度很大D除去丁醇中的乙醚蒸馏丁醇与乙醚的沸点相差较大分析：A项，乙醇与水任意比例互溶，所以不能用乙醇作萃取剂，应该用四氯化碳或苯作萃取剂，所以A选项错误；B项，乙酸乙酯能溶解于乙醇，所以B选项错误，应该用饱和碳酸钠溶液，采用分液的方法.C项，KNO3的溶解度随温度升高而变化很大，NaCl的溶解度随温度升高而变化不大，因此除去KNO3固体中混杂的NaCl应该让KNO3析出，采用冷却重结晶的方法，C项方法虽正确，但原理错误.D项，丁醇与乙醚的沸点相差很大，所以采用蒸馏的方法.答案为D.

求解策略：萃取、分液、蒸馏、重结晶都是基本实验操作.要熟练掌握这些操作的基本要点，再根据物质的性质特点选择合适的分离提纯方案.准确理解除杂三原则（不增、不减、易分离），多总结、多归纳分离提纯的方法定能触类旁通.常用的方法归纳如下：①洗气法：此法适用于除去气体有机物中的气体杂质.所用的吸收剂为液体.如除去乙烯中混有的二氧化硫气体可将混合气体通过盛有氢氧化钠溶液的洗气瓶装置.②分液法：用加入萃取剂分液的方法将液体有机物中的杂质除去.③蒸馏分馏法：对于互溶液体的有机混合物，利用各成分沸点相差很大的性质，利用蒸馏（分馏）可进行分离.④重结晶法：将晶体进行溶解或熔融而后又重新从溶液或熔体里析出晶体的过程称之为重结晶（或再结晶）.⑤渗析法：使用半透膜，使离子或小分子从有机物胶体中分离出来.⑥盐析法：利用有机物在加入某些无机盐时溶解度降低的性质而进行分离.

三、有机反应条件的选择

例3下列叙述中，错误的是（）.

A.苯与浓硝酸、浓硫酸共热并保持55℃～60℃的温度下反应生成硝基苯

B.苯乙烯在合适条件下催化加氢可生成乙基环己烷

C.乙烯与溴的四氯化碳溶液反应生成1，2-二溴乙烷

D.甲苯与氯气在光照下反应主要生成2，4-二氯甲苯

分析：苯与浓硝酸、浓硫酸在55-60℃反应生成硝基苯，A正确；苯乙烯催化加氢可生成乙基环己烷，B正确；乙烯与溴的四氯化碳溶液发生加成反应，生成1，2-二溴乙烷，C正确；甲苯与氯气在光照下主要发生侧链上的取代反应，生成C6H5-CH2Cl，D错误.答案为D.

求解策略：记住反应物及生成物的特点、反应条件、反应类型，掌握重要物质的制备实验是解此类题的基础.特别是对于重要实验仪器的使用方法要多归纳多总结多记忆，如常见的加热方法与温度计的使用方法等.

四、有机物的制备

例4溴苯是一种化工原料，实验室合成溴苯的装置示意图及有关数据如下.

苯溴溴苯密度/g·cm-30.883.101.50沸点/℃8059156水中溶解度微溶微溶微溶按下列合成步骤回答问题：

（1）在a中加入15 mL无水苯和少量铁屑.在b中小心加入4.0 mL液态溴.向a中滴入几滴溴，有白色烟雾产生，是因为生成了气体.继续滴加至液溴滴完.装置d的作用是.

（2）液溴滴完后，经过下列步骤分离提纯：①向a中加入10 mL水，然后过滤除去未反应的铁屑；②滤液依次用10 mL水、8 mL 10%的NaOH溶液、10 mL水洗涤.NaOH溶液洗涤的作用是；③向分出的粗溴苯中加入少量的无水氯化钙，静置、过滤.加入氯化钙的目的 .

（3）经以上分离操作后，粗溴苯中还含有的主要杂质为，要进一步提纯，下列操作中必须的是（填入正确选项前的字母）.endprint

A.重结晶B.过滤C.蒸馏D.萃取

（4）在该实验中，a的容积最适合的是（填入正确选项前的字母）.

A.25mLB.50mL C.250mL D.500mL

分析：（1）应了解苯合成溴苯的化学反应方程式：C6H6 +Br2 →C6H5Br+HBr，不难看出白色烟雾为HBr气体.HBr气体污染环境，必须用强碱中和除去.盛有NaOH溶液的d是吸收HBr和Br2的.（2）主要叙述了反应产物的后处理步骤.反应结束后，首先向a中加入10 mL水，目的是过滤除去未反应的铁屑.在有机合成实验中，一般要得到纯净的液体化合物，在液体化合物之间沸点相差30℃以上者，可以通过蒸馏.但在蒸馏前对液体的混合物一定要进行洗涤、干燥或萃取、干燥等步骤，以保证除去反应和后处理过程中的酸、碱、催化剂和微量的水分.因此向分出的粗溴苯中加入少量的无水氯化钙的目的就是干燥，防止蒸溜出的溴苯浑浊.（3）经上述洗涤、分离和干燥操作后，反应产物中已经除去了Br2、HBr和微量的水.由于苯和溴苯之间的沸点相差近80℃，所以完全可以通过蒸馏的方法进行提纯.故C是正确的选项.（4）主要考查考生对化学实验仪器使用规则的掌握情况.教材中提到在化学实验中“盛放液体的量不能够超过烧瓶容积的2/3 ，也不能够太少.”所以在该实验中按照所加原料的体积为：苯15mL，液溴4mL，再加上反应结束后10mL水.选项A太小，选项C和D又太大，因此a的容积最适合的正确选项应该B.

答案：（1）HBr吸收HBr和Br2（2）除去HBr和未反应的Br2干燥（3）苯C（4）B

求解策略：该题通过对苯在铁催化剂存在下与溴反应制备溴苯的实验，给出了该反应的各个操作技术和细节的描述，考查考生运用化学知识于实验，解决化学实验中实际问题的能力.该题目对于亲自动手做过相关实验的考生应该不难.近年的实验大题中能直接作答的问题越来越少.学生必须全面掌握实验的目的，实验设计原理，实验操作，才能给出答案.特别是化学实验操作有着学科的相应规范和要求，解题时要掌握基本的思维方法，注意实验条件，了解常规操作方法、要点、原理.比如，对“蒸馏的目的”进行设问，答案可能是“蒸出产物，有利于反应正向进行”或者“蒸馏回收溶剂”，也可能是“对产物分离提纯”等.如果不全面考虑，就容易错答.针对高考实验题的这一特点，考生在备考时，对教材中的实验应从如下几个方面加以总结归纳：①实验原理（包括主反应与副反应及反应条件、反应特点）；②实验用品（包括仪器与使用及药品的配置、用量和特殊的用途）；③实验操作（包括实验装置图与实验步骤及注意事项）；④实验现象（包括制备实验现象和性质验证实验现象）；⑤产品的收集、分离、提纯及检验；⑥其他问题（包括气密性、加热方法及实验原理的应用等.

实验题也非常重视将定性实验和定量实验结合在一起.在物质制备实验完成后，获得的样品既有定性分析，又要对结果进行定量分析，且定量实验近年来出现的比例明显增大.学生要根据实验结果的数据进行误差分析，计算产率、含量、浓度等.如2013年新课标Ⅰ卷计算环己烯产率.因此复习备考时要重视对计算能力的训练和提高.

综上所述，有机化学实验题主要来自于教材实验的改进和拓展，以考查实验操作能力为主.实验题的形式繁多，它常把实验的基本操作、实验原理、实验现象、实验设计、元素化合物的性质、化学计算和推理等融为一体进行考查，考查学生综合运用所学化学知识、解决实验问题的能力.endprint

A.重结晶B.过滤C.蒸馏D.萃取

（4）在该实验中，a的容积最适合的是（填入正确选项前的字母）.

A.25mLB.50mL C.250mL D.500mL

分析：（1）应了解苯合成溴苯的化学反应方程式：C6H6 +Br2 →C6H5Br+HBr，不难看出白色烟雾为HBr气体.HBr气体污染环境，必须用强碱中和除去.盛有NaOH溶液的d是吸收HBr和Br2的.（2）主要叙述了反应产物的后处理步骤.反应结束后，首先向a中加入10 mL水，目的是过滤除去未反应的铁屑.在有机合成实验中，一般要得到纯净的液体化合物，在液体化合物之间沸点相差30℃以上者，可以通过蒸馏.但在蒸馏前对液体的混合物一定要进行洗涤、干燥或萃取、干燥等步骤，以保证除去反应和后处理过程中的酸、碱、催化剂和微量的水分.因此向分出的粗溴苯中加入少量的无水氯化钙的目的就是干燥，防止蒸溜出的溴苯浑浊.（3）经上述洗涤、分离和干燥操作后，反应产物中已经除去了Br2、HBr和微量的水.由于苯和溴苯之间的沸点相差近80℃，所以完全可以通过蒸馏的方法进行提纯.故C是正确的选项.（4）主要考查考生对化学实验仪器使用规则的掌握情况.教材中提到在化学实验中“盛放液体的量不能够超过烧瓶容积的2/3 ，也不能够太少.”所以在该实验中按照所加原料的体积为：苯15mL，液溴4mL，再加上反应结束后10mL水.选项A太小，选项C和D又太大，因此a的容积最适合的正确选项应该B.

答案：（1）HBr吸收HBr和Br2（2）除去HBr和未反应的Br2干燥（3）苯C（4）B

求解策略：该题通过对苯在铁催化剂存在下与溴反应制备溴苯的实验，给出了该反应的各个操作技术和细节的描述，考查考生运用化学知识于实验，解决化学实验中实际问题的能力.该题目对于亲自动手做过相关实验的考生应该不难.近年的实验大题中能直接作答的问题越来越少.学生必须全面掌握实验的目的，实验设计原理，实验操作，才能给出答案.特别是化学实验操作有着学科的相应规范和要求，解题时要掌握基本的思维方法，注意实验条件，了解常规操作方法、要点、原理.比如，对“蒸馏的目的”进行设问，答案可能是“蒸出产物，有利于反应正向进行”或者“蒸馏回收溶剂”，也可能是“对产物分离提纯”等.如果不全面考虑，就容易错答.针对高考实验题的这一特点，考生在备考时，对教材中的实验应从如下几个方面加以总结归纳：①实验原理（包括主反应与副反应及反应条件、反应特点）；②实验用品（包括仪器与使用及药品的配置、用量和特殊的用途）；③实验操作（包括实验装置图与实验步骤及注意事项）；④实验现象（包括制备实验现象和性质验证实验现象）；⑤产品的收集、分离、提纯及检验；⑥其他问题（包括气密性、加热方法及实验原理的应用等.

实验题也非常重视将定性实验和定量实验结合在一起.在物质制备实验完成后，获得的样品既有定性分析，又要对结果进行定量分析，且定量实验近年来出现的比例明显增大.学生要根据实验结果的数据进行误差分析，计算产率、含量、浓度等.如2013年新课标Ⅰ卷计算环己烯产率.因此复习备考时要重视对计算能力的训练和提高.

综上所述，有机化学实验题主要来自于教材实验的改进和拓展，以考查实验操作能力为主.实验题的形式繁多，它常把实验的基本操作、实验原理、实验现象、实验设计、元素化合物的性质、化学计算和推理等融为一体进行考查，考查学生综合运用所学化学知识、解决实验问题的能力.endprint

A.重结晶B.过滤C.蒸馏D.萃取

（4）在该实验中，a的容积最适合的是（填入正确选项前的字母）.

A.25mLB.50mL C.250mL D.500mL

分析：（1）应了解苯合成溴苯的化学反应方程式：C6H6 +Br2 →C6H5Br+HBr，不难看出白色烟雾为HBr气体.HBr气体污染环境，必须用强碱中和除去.盛有NaOH溶液的d是吸收HBr和Br2的.（2）主要叙述了反应产物的后处理步骤.反应结束后，首先向a中加入10 mL水，目的是过滤除去未反应的铁屑.在有机合成实验中，一般要得到纯净的液体化合物，在液体化合物之间沸点相差30℃以上者，可以通过蒸馏.但在蒸馏前对液体的混合物一定要进行洗涤、干燥或萃取、干燥等步骤，以保证除去反应和后处理过程中的酸、碱、催化剂和微量的水分.因此向分出的粗溴苯中加入少量的无水氯化钙的目的就是干燥，防止蒸溜出的溴苯浑浊.（3）经上述洗涤、分离和干燥操作后，反应产物中已经除去了Br2、HBr和微量的水.由于苯和溴苯之间的沸点相差近80℃，所以完全可以通过蒸馏的方法进行提纯.故C是正确的选项.（4）主要考查考生对化学实验仪器使用规则的掌握情况.教材中提到在化学实验中“盛放液体的量不能够超过烧瓶容积的2/3 ，也不能够太少.”所以在该实验中按照所加原料的体积为：苯15mL，液溴4mL，再加上反应结束后10mL水.选项A太小，选项C和D又太大，因此a的容积最适合的正确选项应该B.

答案：（1）HBr吸收HBr和Br2（2）除去HBr和未反应的Br2干燥（3）苯C（4）B

求解策略：该题通过对苯在铁催化剂存在下与溴反应制备溴苯的实验，给出了该反应的各个操作技术和细节的描述，考查考生运用化学知识于实验，解决化学实验中实际问题的能力.该题目对于亲自动手做过相关实验的考生应该不难.近年的实验大题中能直接作答的问题越来越少.学生必须全面掌握实验的目的，实验设计原理，实验操作，才能给出答案.特别是化学实验操作有着学科的相应规范和要求，解题时要掌握基本的思维方法，注意实验条件，了解常规操作方法、要点、原理.比如，对“蒸馏的目的”进行设问，答案可能是“蒸出产物，有利于反应正向进行”或者“蒸馏回收溶剂”，也可能是“对产物分离提纯”等.如果不全面考虑，就容易错答.针对高考实验题的这一特点，考生在备考时，对教材中的实验应从如下几个方面加以总结归纳：①实验原理（包括主反应与副反应及反应条件、反应特点）；②实验用品（包括仪器与使用及药品的配置、用量和特殊的用途）；③实验操作（包括实验装置图与实验步骤及注意事项）；④实验现象（包括制备实验现象和性质验证实验现象）；⑤产品的收集、分离、提纯及检验；⑥其他问题（包括气密性、加热方法及实验原理的应用等.

实验题也非常重视将定性实验和定量实验结合在一起.在物质制备实验完成后，获得的样品既有定性分析，又要对结果进行定量分析，且定量实验近年来出现的比例明显增大.学生要根据实验结果的数据进行误差分析，计算产率、含量、浓度等.如2013年新课标Ⅰ卷计算环己烯产率.因此复习备考时要重视对计算能力的训练和提高.

综上所述，有机化学实验题主要来自于教材实验的改进和拓展，以考查实验操作能力为主.实验题的形式繁多，它常把实验的基本操作、实验原理、实验现象、实验设计、元素化合物的性质、化学计算和推理等融为一体进行考查，考查学生综合运用所学化学知识、解决实验问题的能力.endprint