水杨醛缩L-丝氨酸席夫碱Cu(Ⅱ)配合物的制备及消除超氧阴离子自由基活性

董树国，曹宏梅，赵丽娟，陆 钊，于 洋 (.吉林医药学院药学院化学教研室，吉林 吉林 0；.中国石油吉林石化公司矿区事业部离退休中心电石厂站，吉林 吉林 0；.中国石油吉林化建工程有限公司，吉林 吉林 0)

1 材料与方法

1.1 仪器与试剂

T6新世纪紫外-可见分光光度计(北京普析通用仪器有限责任公司)；Verterx 70型傅里叶变换红外光谱仪(Bruker instrument China)水杨醛、L-丝氨酸、邻苯三酚、三(羟甲基)氨基甲烷(分析纯，国药集团化学试剂有限公司)；无水硫酸铜，氢氧化钠，无水乙醇，浓盐酸(分析纯，天津市大茂化学试剂厂)。

1.2 水杨醛缩L-丝氨酸席夫碱的合成

取2.210 g L-丝氨酸(约20 mmol)和0.8 g NaOH(约20 mmol)置于250 mL锥形瓶中，加入50 mL无水乙醇，磁力搅拌使其溶解。缓慢滴入50 mL溶有2.44 g(约20 mmol)水杨醛的无水乙醇溶液，水浴加热至50 ℃，继续搅拌4 h，蒸出部分乙醇，冷却至室温，有黄色沉淀析出，抽滤，用无水乙醇洗涤，干燥，用无水乙醇重结晶，产率73.45%。

1.3 水杨醛缩L-丝氨酸席夫碱Cu(Ⅱ)配合物的制备

取160 mg无水硫酸铜(1 mmol)溶于适量水中，缓慢滴加50 mL溶有水杨醛缩L-丝氨酸420 mg(约2 mmol)的乙醇溶液，以NaOH的乙醇溶液调节pH为8，水浴加热至55 ℃，反应1 h，蒸出部分溶剂，冷却至室温，放置过夜，过滤，以无水乙醇洗涤，得墨绿色固体。以无水乙醇进行重结晶，得墨绿色晶体320 mg。

清除率=[(A0-Ax)/A0]×100%

2 结果与讨论

2.1 紫外-可见吸收光谱

取适量水杨醛L-丝氨酸席夫碱及其Cu(Ⅱ)配合物，以N，N-二甲基甲酰胺为溶剂，配制成浓度为0.1 mg/mL的溶液，以N,N-二甲基甲酰胺为参比溶液，在200～500 nm范围内扫描紫外-可见吸收光谱，结果水杨醛缩L-丝氨酸席夫碱在222、258、319、397 nm处形成4个吸收峰，分别为E2带、K带、B带和R带。在配合物中各吸收峰的位置均发生蓝移，表明水杨醛缩L-丝氨酸席夫碱与Cu2+配位时，-C=N中的N原子和酚羟基中的O原子参与配位成键。

2.2 红外吸收光谱

取适量席夫碱及其Cu(Ⅱ)配合物与KBr混合压片，在400～4 000 cm-1范围内扫描红外吸收光谱，结果在水杨醛缩L-丝氨酸席夫碱的红外光谱图中,2 820 cm-1、2 720 cm-1处未出现醛基的特征峰，但在1 645 cm-1处出现-C=N基团的特征吸收，表明席夫碱已经形成。与Cu2+形成配合物后，C=N双键的吸收峰蓝移至1 613 cm-1处，在548 cm-1处出现Cu-N的吸收峰,表明席夫碱中亚氨基上氮原子参与配位。酚羟基的O-H伸缩振动峰由3 384 cm-1移至3 377 cm-1、C-O伸缩振动峰由1 228 cm-1移至1 202 cm-1,且在460 cm-1处出现Cu-O的吸收峰，表明席夫碱中的酚羟基中的氧原子参与配位。

图 1 席夫碱及Cu(Ⅱ)配合物对的清除性能

3 结 论

参考文献：

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