二苯并噻吩类化合物的地球化学意义
2014-08-15关明明长江大学长江大学工程技术学院湖北荆州434023
关明明 (长江大学 长江大学工程技术学院 湖北 荆州 434023)
二苯并噻吩类化合物的地球化学意义
关明明 (长江大学 长江大学工程技术学院 湖北 荆州 434023)
经查阅国内外有关文献,综述二苯并噻吩类化合物在油气地球化学应用方面的实例,提出DBTS参数在成熟度、沉积环境、示踪油气运移等方面的应用。
二苯并噻吩;成熟度;沉积环境;油气运移
二苯并噻吩化合物广泛存在于原油和源岩中,携带较丰富地质地化信息,研究其在地质体中分布特征对于石油勘探和开发具有很重大意义。
一、二苯并噻吩类化合物
作为有机含硫化合物(成岩演化过程中地质合成)典型代表,DBTS是倍受关注的化合物之一。1997年M ilner等人DBTS具有非常对称的分子结构,可以看作是两个苯环与噻吩稠合的产物,属于平面性芳香杂环类化合物,具有芳香化合物的通性。根据其分子结构及碳位编号,Budzinski等(1991)提出其热稳定性顺序为:C-4>C-2>C-3>C-1.
介于对称性分子结构,DBTS具有很高热稳定性和抗微生物降解性能。在原油和烃源岩中较受关注的DBTS主要有DBT、MDBT、DMDBT。
二、地球化学意义
1.在成熟度方面的应用
通过对DBTS在成熟度方面的研究,发现其随热演化程度(成熟至高-过成熟)变化而呈规律性变化,现已广泛应用与油岩成熟度判定。
(1)利用MDBT参数判定成熟度
因甲基取代位不同,存在4个同分异构体,热稳定性顺序依次为:4-MDBT>2-MDBT>3-MDBT>1-MDBT M。在质量色谱图中(m/z198),出峰顺序与其稳定性顺序一致,其中2-+3-MDBT同时出峰,。
包建平等(1996)通过对海相地层烃源岩的研究,发现随埋藏深度增加4-MDBT和2-+3-MDBT的相对丰度增加,而1-MDBT相对丰度反而下降,参数比值4-MDBT/1-MDBT和2+3-MDBT/1-MDBT与镜质体反射率R0有良好的对应关系,能反映有机质的演化程度。
魏志彬等[1],通过对塔里木盆地和雅布赖盆地不同有机质类型和不同沉积环境10多个样品进行分析,提出用新参数甲基二苯并噻吩分布指数(M D B I)来指示成熟度,并建立其与RO之间的关系,RO=1.33M D B I+0.48(0.67%≤RO≤1.22%),研究表明M D B I主要受热力作用控制,受有机质类型和沉积环境的影响较小。
(2)利用D M DBTS参数来判定成熟度
D M DBTS同分异构体有多种,被广泛关注且用来指示成熟度的主要是比值参数2,4-D MDBT/1,4-D MDBT(K 2,4)和4,6-D MDBT/1,4-D MDBT (K 4,6)。Chakhmakhchev(1997)、李景贵等(2000)均发现它们与成熟度之间呈规律性变化。
罗健等[2]人分析巴彦浩特盆地石炭系17个岩样,发现比值参数K 2,4和K 4,6均与Ro之间呈现良好线性关系。随后,霍秋立等(2008),分析海拉尔断陷盆地及松辽坳陷盆地16个岩样,发现比值K 2,4和K 4,6也与Ro呈现线性关系,其随埋深增大而增大。两者分析研究均表明D M DBTS比值参数仅受热力作用影响,与源岩沉积环境和有机质类型关系不大。肖飞等(2012)对各线性回归方程截距分析,表明比值参数K 2,4和K 4,6适用的Ro下限值可能介于0.30%~0.60%之间,同时提出2,4-D MDBT、4,6-D MDBT形成于此期间。比值K 2,4和K 4,6是否在不同沉积盆地均与成熟度之间有规律性变化,尚需进一步确认。
李景贵等(2000)指出在下古生界和中上元古界高-过成熟海相碳酸盐岩发现有大量DBTS存在,但是尚未建立比值K 2,4和K 4,6与Ro之间的关系式。
2.在沉积环境的应用
有机含硫化合物主要来源于成岩阶段无机硫的并入(地质体中富活性基团有机物与硫/硫化物的化学作用),其分布特征与沉积环境存在极大关系。Hughes(1995),Radke(2000),Bechtel(2007)等均通过对DBTS分布特征的研究来揭示其沉积环境特征。通常,DBTS的相对含量在海相碳酸盐岩沉积中普遍较高,滨海相沉积中则要低得多。
包建平等(1996)通过对下扬子盆地海相盐岩的分析,从化学反应角度阐明海相沉积中碳酸盐岩较泥质岩富含硫芳烃;同时也指出富硫干酪根易形成于盐度偏高的湖相沉积中。李景贵等(2000)对塔北、塔中碳酸盐岩DBTS的分布特征进行对比分析,提出利用其进行油源对比。吴治君等(1995)通过利用二苯并噻吩去甲基指数(D D I)和二苯并噻吩甲基重排指数(D M I)在海相碳酸盐岩和泥页岩中分布的规律,指出其在低-高熟中均能区分以上两种油来源。并利用这两个指数对塔里木盆地主力油源岩进行判识,结果符合实际地质概况。
3.在油气运移与油藏充注方面的应用
基于D B T与咔唑类相似分子结构以及类似氢键形成机理,王铁冠等[3]提出利用DBTS示踪油藏充注途径。分别对来自同一原油族群和相同烃源岩/灶的两个不同油藏(西江24-3油田砂岩油藏和塔河油田碳酸盐岩油藏)进行数据对比,得出参数K 2,4和K 4,6可以有效指示石油运移与油藏充注方向。
李美俊等(2008)利用二苯并噻吩硫原子氢键形成机理和运移分层效应,用DBTS总量和比值 K 2,4和K 4,6来示踪福山凹陷花场凝析油藏运移和充注。
结论
现今对于二苯并噻吩类化合物在成熟度、沉积环境、油岩对比、油气运移等方面的应用已经有较多的报道,其中在成熟度方面和沉积环境的研究较深入。实际应用中,应结合其他参数,做出更准确的判断。
[1]魏志彬,张大江,张传禄,等.甲基二苯并噻吩分布指数(MDBI)作为烃源岩成熟度标尺的探讨[J].地球化学,2001,30(3):242-247.
[2]罗健,程克明,付立新,等.烷基二苯并噻吩—烃源岩热演化新指标[J].石油学报,2001,22(3):27-31.
[3]王铁冠,何发岐,李美俊,等.烷基二苯并噻吩类:示踪油藏充注途径的分子标志物[J].科学通报,2005,50(2):176-182.