旧报纸脱墨的研究进展

雷 龙 冯文英

(1.中国制浆造纸研究院，北京，100102;2.制浆造纸国家工程实验室，北京，100102)

废纸作为再生资源可以减轻造纸工业面临的原料危机和环境污染等问题，因而受到越来越多的重视。我国废纸产量从2003年的2400万t增加到2012年的7480万t［1］，其中，2012年废纸进口量高达3007万t，同比2011年增长了10.2%，占亚洲废纸净进口总量的96%［2］。其中在回收的废纸中含有相当一部分的可脱墨旧报纸。旧报纸脱墨浆质量的好坏除了受碎浆和脱墨工艺影响外，还与印刷方式和油墨组成等有关。作为回收的纤维资源，从不同国家和地区进口的旧报纸因其印刷方式不同，废纸的可脱墨性不同，从而导致脱墨浆质量不稳定，进而影响废纸的回收再利用。另外，废纸脱墨性能的降低，还会增加后续脱墨废水的处理难度。鉴于此，本文拟对新闻纸的印刷方式和印刷油墨组成以及旧报纸 (ONP)的脱墨工艺、脱墨废水处理技术和脱墨效果评价方法等进行阐述。

1 新闻纸的印刷方式及其可脱墨性

1.1 新闻纸的印刷方式

由于柔版印刷不需要有机溶剂、无毒、安全、对环境污染少，同时具有印刷适应好等特点，在印刷业中得到广泛的应用。柔版印刷广泛应用于各种包装和标签印刷领域［3-4］，在欧美国家，柔版印刷还被广泛应用于新闻纸印刷［4］。但柔版印刷在我国报纸、书刊等方面的应用很少，仍以胶版印刷为主。直到2011年，国家有关方面在上海试用柔版印刷工艺印制了小学教材，取得了技术上的突破［5］。我国在环保印刷方面已经起步，未来包括杂志纸和新闻纸等的印刷将会广泛使用柔版印刷。

目前新闻纸的印刷方式主要有胶版印刷和柔版印刷。从环保角度出发，柔版印刷在新闻纸印刷中所占的比例将会逐步增大。

1.2 油墨的组成和特性

油墨是印刷用的着色剂，一般由颜料、连结料和助剂等组成［6］。颜料的作用是使油墨具有色彩;连结料充当色料的载体，是使油墨中颜料分散连接在一起的液体组分;助剂的作用是调节油墨的色调、黏性、流动性、干燥性及印刷适应性。

不同印刷方式所用油墨的组分是不同的，柔版印刷用油墨与胶版印刷用油墨之间的主要不同在于连结料和溶剂，颜料相同，但颜料粒子的大小不同［7］。Nesbit［8］指出水基油墨炭黑颜料的平均粒径仅有0.1～1 μm。表1列出了胶版印刷和柔版印刷用油墨的连结料和溶剂的化学组成［9］。

表1 印刷油墨化学组分与印刷方式

从表1可以看出，胶版印刷采用矿物油和植物油作为溶剂，而柔版印刷油墨采用醇类、树脂类等水基溶剂。即胶版印刷油墨也叫油基油墨，具有疏水性;而柔版印刷油墨也叫水基油墨，具有亲水性。另外，水基油墨使用的连结料丙烯酸盐 (树脂)，在常规碱性条件下极易溶解［7］。

1.3 不同油墨印刷废纸的脱墨性能

印刷用油墨组分的不同，将导致旧报纸脱墨性能的不同。众多研究结果和实践验证表明，采用常规碱性碎浆-浮选脱墨工艺对油基油墨印刷废纸能够取得很好的脱墨效果，但对水基油墨印刷废纸而言，脱墨效果较差。众多学者［7，10-11］研究表明，水基油墨印刷废纸碱性脱墨困难的原因包括油墨粒径小、缺乏疏水性以及油墨粒子再沉积等。

Dorris等人［12］根据其他学者的研究结果，对不同印刷油墨粒子的尺寸及其浮选时的可脱墨性，以及不同粒径油墨粒子可脱除的方式进行了总结，详见图1和图2。

从图1可以看出油基油墨粒径较大，浮选时的可脱墨性较好，适合浮选脱墨;而水基油墨粒径较小，浮选时的可脱墨性较差。图2表明，粒径小于10 μm的油墨粒子适合洗涤脱墨，而粒径在10～100 μm之间的油墨粒子适合浮选脱墨。由于水基油墨平均粒径仅有0.1～1 μm，因此，水基油墨更适合洗涤脱墨。

图1 不同印刷方式油墨在浮选时的可脱墨性

图2 不同粒径油墨粒子采取不同去除方式的脱除效率

Nela等人［9］对胶版印刷废纸的常规碱性脱墨和柔版印刷废纸的中性、碱性脱墨的脱墨效果进行了对比研究。结果表明，在碱性条件下脱墨，柔版印刷废纸脱墨后白度没有明显的变化，但胶版印刷废纸脱墨后白度提高了15个百分点。此外，在中性条件下柔版印刷废纸脱墨后白度提高了约4.5个百分点，且与碱性脱墨相比，油墨去除率提高了28.9%。这是因为在碱性条件下，水基油墨的连结料丙烯酸盐 (树脂)被溶解了，粒径很小的油墨粒子被分散在纸浆悬浮液中，而极易沉积于纤维表面及内部导致难以浮选脱除。说明柔版印刷废纸采用中性条件碎浆能够取得较好的脱墨效果。

综上所述，油基油墨印刷废纸适合于常规碱性碎浆-浮选脱墨工艺，而水基油墨印刷废纸更适合中性碎浆-洗涤脱墨工艺。但是对于全球脱墨生产线以浮选脱墨为主的企业，对水基油墨印刷废纸的混入显得难以应对。因此，对水基油墨印刷废纸，尤其是对含水基油墨和油基油墨印刷的混合旧报纸脱墨工艺的研究显得尤为重要。

2 脱墨化学品及脱墨工艺的研究进展

2.1 脱墨化学品的研究

使用适当的脱墨化学品是提高废纸脱墨效率的一种有效方法。现阶段脱墨化学品的研究重点主要是以水基油墨印刷废纸为主。Dorris等人［11］对纯水基油墨的浮选效果进行了研究，结果表明加入脂肪酸钙皂可以使炭黑去除率达到90%以上，而在水基油墨溶液中加入质量分数超过0.5%的纤维后，炭黑去除率便下降到20%左右。可见纤维的存在影响到水基油墨的去除，所以寻找在纤维存在时能够有效捕集水基油墨的脱墨化学品是解决水基油墨印刷废纸脱墨困难的关键。因此很多学者对脱墨化学品进行了一系列的研究，包括抑制水基油墨的再沉积以及增加水基油墨印刷废纸的可脱墨性。

2.1.1 抑制水基油墨的再沉积

Galland等人［13］对羧甲基纤维素 (CMC)抑制水基油墨粒子的再沉积现象进行了研究。结果表明碎浆时加入CMC后，碎解浆经浮选后白度没有得到明显的改善，而经过浓缩后纸浆白度提高较多，而且比未加CMC的纸浆白度高约5个百分点。这说明CMC能够减少油墨粒子的再沉积。Vittorio等人［14］的研究表明，在含水基油墨印刷废纸的脱墨过程中，添加2%的木素磺酸盐作为分散剂，纸浆白度提高了4个百分点。说明木素磺酸盐作为分散剂可以促进油墨粒子的分离，并能同时抑制油墨粒子的再沉积。有文献［9，15］指出，丙烯酸盐也有减少油墨粒子再沉积的作用。

还有学者研究了金属离子对抑制油墨再沉积的影响。王瑞等人［16］通过模拟体系对水基油墨粒子沉积的抑制作用进行了研究，结果表明无机钙离子能够有效抑制油墨粒子的沉积，可使浆白度提高17.8%。主要原因是加入钙离子可以破坏水基油墨的胶体稳定性，使油墨粒子聚集在一起。Fernandez等人［17］研究了铜盐等对水基油墨粒子分散稳定性的影响，结果表明，CuCl2比BaCl2、CaCl2能更有效地引起水基油墨粒子的絮聚，主要原因是BaCl2、CaCl2的临界凝聚浓度比CuCl2高4个数量级，因此Cu2+与羧基基团的螯合作用就能更有效地减少油墨粒子的空间位阻和静电排斥力，从而破坏水基油墨的胶体稳定性，并抑制油墨的沉积。

2.1.2 增加水基油墨印刷废纸的可脱墨性

Oliver等人［18］在含水基油墨印刷废纸 (25%和30%)的混合旧报纸脱墨过程中添加脱墨剂有机改性黏土 (分别为1.0%和1.5%)，结果表明浮选前后浆白度分别提高了15.2个百分点和11.9个百分点。原因是有机改性黏土能够聚集粒径极小的水基油墨到其表面，使形成的黏土-油墨粒子具有疏水性，就较易被浮选去除。Sain等人［19］尝试了一种新型的微小油墨粒子聚凝剂 (SIPA)用于含水基油墨印刷废纸的脱墨过程中。其中，SIPA是芳香烃和2，5-呋喃二酮的一种共聚物。结果表明浮选前后脱墨浆白度最高能提高13个百分点。原因是SIPA能够吸附微小的油墨粒子，并且油墨-SIPA粒子继续与其他微小粒子碰撞使其粒径变大，不仅提高了粒子的疏水性而且形成的油墨-SIPA组分更稳定，不易被机械作用所分解，因此能够较好地被气泡吸附带走。

张学铭等人［20］对阳离子、阴离子、两性和非离子型表面活性剂对水基油墨胶体稳定性的影响进行了研究探讨。结果表明非离子型表面活性剂 (AEO-7，AEO-9)不仅可以大幅降低油墨的负电性，而且可以较大程度地增加油墨粒子的平均粒径，提高水基油墨粒子的可脱墨性，其作用效果较阳离子表面活性剂十六烷基三甲基溴化铵 (CTAB)、阴离子表面活性剂十二烷基磺酸钠 (SDS)以及两性表面活性剂椰油酰胺丙基氧化胺 (CAPO)都要好。很多资料［9，21-22］也报道称非离子型表面活性剂能够提高水基油墨印刷废纸和混合废纸的脱墨效率。

另外，有专利［23］指出，脂肪酸、松香酸与非离子型或阴离子型表面活性剂联合使用，对含水基油墨印刷废纸的混合废纸能够取得较好的脱墨效果;脂肪酸或烷氧基脂肪酸与表面活性剂的联用也能提高水基油墨粒子的去除率［24］。

2.2 脱墨工艺的研究进展

2.2.1 常规碱性脱墨

碱性碎浆自1935年首次公开应用于浮选法脱墨后［12］，常规碱性脱墨工艺被广泛地应用于各种废纸的脱墨过程中。其作用机理主要是利用氢氧化钠将碎浆pH值调节在碱性范围，使纤维产生润胀以及油墨中的树脂产生皂化或水解，以使油墨粒子从纤维上分离下来，硅酸钠则提高印刷油墨的分散性，防止油墨的再沉积［25］。

但是研究者逐渐发现碱性脱墨存在一些问题［25-26］:碱性变黑、产生大量的溶解和胶体物质(DCS)、化学品用量高导致废水中COD含量增加等。与此同时，由于柔版印刷在新闻纸印刷中所占比例越来越大，采用常规碱性脱墨对此类废纸难以取得满意的脱墨效果。有研究［27］指出，现有碱性脱墨生产线对混合废纸中水基油墨废纸的容忍界限是10%左右，也有文献［9］表明，在与胶版印刷废纸的混合废纸中，柔版印刷废纸仅占15%，却导致碎浆段和最终废纸浆的白度降低10个百分点。鉴于此，众多学者开展了众多中性和低碱性脱墨工艺的研究，以期达到满意的脱墨效果。

2.2.2 中性 (酶促)脱墨

中性脱墨技术除了包括对中性脱墨剂的研究外，酶法脱墨也已成为中性脱墨的热点研究课题。自1991年纤维素酶用于旧报纸的脱墨［28］后，酶法脱墨成为旧报纸一种具有竞争力的脱墨方法。

对于酶法脱墨机理的解释目前大体包括机械协同作用说、水解说、纤维剥离说、间接作用说、优先进攻说以及 LCC(木素-碳水化合物复合体)说［25，29］等，尽管对酶脱墨的机理存在多种解释，但不管怎样，每一种解释都与纤维组成、油墨种类、印刷方式和酶组分有关。龚艳等人［30］对不同酶的脱墨机理进行了总结，认为纤维素酶和半纤维素酶主要是破坏油墨附着纤维层与下层纤维之间的连接作用，从而达到脱除油墨的目的;漆酶则是在氧气存在的条件下与介体共同作用，通过选择性的降解木素、切断油墨粒子和纤维的连接，从而将油墨与纤维分离;脂肪酶可以直接进攻油墨的连结料，使其降解，从而使油墨从纤维表面分离开。另有学者［31］指出纤维素酶和半纤维素酶 (木聚糖酶)对凸版印刷废纸和水基油墨印刷废纸具有较好的脱墨效果;纤维素酶和半纤维素酶混合使用对彩色胶印废纸脱墨效果好;中性纤维素酶比酸性纤维素酶对MOW(混合办公废纸)的脱墨效果要好;纯碱性纤维素酶对复印废纸和激光打印废纸有较好的脱墨效果;脂肪酶可以促进油基油墨的去除;漆酶则对由富含木素的机械浆组成的旧报纸具有较佳的脱墨效果。

在此基础上，国内外学者［32-34］使用不同的生物酶对胶印废纸、柔印废纸和混合办公废纸进行了一系列的实验研究。

Leduc Céline等人［35］研究了使用脂肪酶和漆酶/介体对ONP/OMG(旧杂志纸)混合废纸进行预处理后，对浮选脱墨浆漂白后白度的影响。结果表明，在pH值6.2、用10 IU/g的脂肪酶对废纸进行预处理较未进行预处理的白度提高1.2个百分点，而漆酶/介体的预处理效果相对较差。Elegir等人［36］尝试了在中性条件下，使用不同的生物酶结合非离子型表面活性剂对柔印废纸进行脱墨实验。结果表明较常规碱性脱墨，使用0.05%的纤维素酶和0.1%的非离子型表面活性剂，可以使柔印废纸脱墨效率从10.7%提高到38.6%，白度提高5个百分点，并且可使脱墨废水中COD含量减少50%。郭明炜等人［37］对表面活性剂与酶协同用作对水基油墨印刷废纸脱墨效率的影响进行了研究。结果表明，中性纤维素酶的脱墨效果较好，且当15 U/g的中性纤维素酶与0.2%的表面活性剂协同作用时，可使脱墨浆白度可提高5.2个百分点。这些研究表明，酶作为一种新型的脱墨剂能够取得较好的脱墨效果。

2.2.3 低碱性脱墨

低碱性脱墨是解决常规碱性脱墨引起问题的另一种有效的脱墨工艺。因为其既能够减少化学品消耗及碱性变黑现象，又能够降低应用成本。低碱性脱墨技术的研究除了降低NaOH、NaSiO3等碱性脱墨剂的用量外，很多学者尝试了使用其他碱源替代品。

Karen等人［38］尝试了使用MgO全部或部分代替NaOH作为胶版印刷旧报纸浮选脱墨的碱源。结果表明脱墨浆的白度有轻微的提高，提高了1.5个百分点。Lapierre L等人［39］研究了添加亚硫酸钠对ONP/OMG碎解脱墨的效果。他们在没有表面活性剂的情况下，在缓冲剂结合亚硫酸钠以及仅用缓冲剂的条件下碎解ONP/OMG，结果表明脱墨浆经充分洗涤后，前者纸浆白度最高可达55.2%，而后者为53.7%。罗巨生等人［40］对美国ONP尝试了使用Na2S2O4加少量NaOH的低碱度脱墨工艺，结果表明，经过Na2S2O4低碱度脱墨碎浆的浆料要比常规碱法脱墨后的浆料白度高约2个百分点。这些研究表明，低碱性脱墨具有可行性。

2.2.4 多种脱墨工艺相结合的方法

在面对单段浮选对含水基油墨印刷混合废纸难以取得理想脱墨效果的情况下，根据不同油墨印刷废纸的脱墨性能，众多学者提出了多种脱墨工艺相结合的双回路脱墨工艺。

Galland等人［13］对含水基油墨废纸的混合废纸提出了中 (酸)性-碱性相结合的两段脱墨工艺。首先，第一段浮选是在废纸分散前，在非碱性条件下除去水基油墨，以防止水基油墨粒子在碱性条件下过度分散呈细小的油墨粒子;第二段浮选是在常规碱性条件下进行，对油基油墨进行剥离和除去。结果表明，对水基油墨印刷废纸含量高达30%的混合废纸，经过两段浮选后，脱墨浆白度最高可达62%。

Oliver等人［18］对含水基油墨废纸 (含量为25%和30%)的中试试验中提出了碱性-中 (酸)性两段相结合的脱墨工艺。在第一段常规碱法 (添加一定量的有机改性黏土)脱墨浮选后，采用过氧化氢漂白的分散阶段和中 (酸)性的后浮选阶段。结果表明，经过漂白分散阶段和后浮选的脱墨浆白度较单段浮选提高了约10个百分点。Vittorio等人［14］基于实验室模拟工业胶版和转轮凹版印刷废纸脱墨的常规碱性浮选法，对含40%水基油墨废纸的混合废纸进行了一系列的复合改进实验，其中包括添加一段二级浮选，即将初级浮选后的浮选物经过二级浮选回收大部分纤维。实验结果表明，添加了二级浮选 (浮选条件:不加化学药品、浆浓1.5%、1 min)对生产用水和固体残渣中的纤维完全回收的改进碱法脱墨，结果表明能够取得60%的白度和80%的得率。

以上多种脱墨方法相结合方法的中试试验结果表明，它们确实可以起到很好的脱墨效果，但是在加入二段浮选工艺的同时，会增加操作的复杂性，增加生产成本。

2.2.5 其他脱墨新工艺

Akpojotor等人［41-42］提出了将电浮选结合浮选法应用到含水基油墨印刷废纸的脱墨中。实验所用浮选槽是一个带有电解池的半连续浮选槽，其原理是利用电场力作用于带电的油墨粒子与电解水产生细小气泡来提高脱墨效率。探讨了电场大小与氢氧化钠用量、碎浆时间、浮选温度以及浆浓等对含水基油墨印刷废纸脱墨效果的影响。脱墨效率主要是通过纸浆中有效残余油墨浓度的变化进行判断。结果表明，电场为1000 V和1500 V时，能够有效减少残余油墨量，并且纤维损失率可达到10%以下;而且在施加电场1500 V后，同一温度下，碎浆时间从5 min延长到20 min，脱墨效率提高5%;在同一碎浆时间下，碎浆温度从30℃提高到43℃，脱墨效率提高2%。但是由于实验所需的电场较高，对设备和安全措施的要求也会极高，很难得到推广。

3 脱墨废水及其处理技术

脱墨废水是废纸脱墨过程中产生的大量洗涤废水，其主要特点［43］是:量大，生产1 t脱墨浆可产生约100 t废水;总悬浮物含量高，其主要成分为灰分(主要是填料)47.3%，可燃物 (油墨、纤维等)53.7%;BOD、COD等污染指标较高等。因此，对脱墨废水的处理十分重要。

众多学者研究了混凝气浮、混凝沉淀、生化与物化相结合等方法［44-46］对脱墨废水的处理，取得了不错的效果。其中，许达生［44］介绍的混凝气浮是利用高度分散的微小气泡使废水中的一些疏水性微粒悬浮到水面，达到固液分离而加以去除。结果表明，SS去除率达到90%以上，CODCr的去除率达47%以上。史长伟［45］采用混凝沉淀法对脱墨废水进行处理，结果表明选用 PAC(聚合氯化铝)为混凝剂，PAM(聚丙烯酰胺)为助凝剂，在pH值7.2时，可使CODCr的去除率达30%以上。余关龙等人［47］则在传统生化二级处理的基础上，增加了Fenton强氧化处理工艺，即初级处理 (物化方法)-生物处理-强氧化处理 (Fenton法)。结果表明Fenton强氧化法反应时间短，且能够有效地去除脱墨废水中难生物降解的颜料和其他污染物，处理后的水能够达到国家污水综合排放二级标准。

但随着水基油墨印刷废纸的比例越来越高，脱墨废水中水基油墨的含量逐渐增多，加大了脱墨废水的处理难度。这主要是因为水基油墨粒径极小且亲水性较强，容易溶于水中难以去除，还有学者［48］指出炭黑在絮凝时成为静电载体 (特别是在pH值8左右时)而容易沉积在纤维上，导致水基油墨粒子絮凝物难以吸附到丙烯酸树脂连结料中的炭黑上。因此，众多学者开始尝试其他方法处理含水基油墨的脱墨废水。

Ackermann等人［49］成功应用DAF(溶解空气浮选法)对含水基油墨的白水进行净化，DAF联合适当的絮凝剂和吸附剂能够降低白水中99%的固形物。Ersu等人［50］尝试了使用纤维素膜作为过滤介质的超滤方法来处理含水基油墨的脱墨废水，结果表明，CODCr去除率达到92%，浓缩液中固含量从275 g/L降到99 g/L，渗透液的浊度降到0.13～0.4 NTU。Upton［51］和 Chabot［52］也采用膜处理的超滤方法对含水基油墨的脱墨废水进行处理取得了较好的净化效果。张涛等人［53］通过对混凝剂种类、添加量和pH值等的探讨评价了混凝法对水性油墨废水处理的效果，结果表明选用FeCl3作为混凝剂，用量80 mg/L，混凝pH值4.0，壳聚糖为助凝剂，可使CODCr去除率达到87%以上，色度去除率达99%以上。

4 脱墨效果的评价方法

脱墨效果好坏的评价指标主要包括脱墨浆得率和脱墨浆的光学性质。其中光学性质主要包括白度和残余油墨浓度。

脱墨浆得率可以通过脱墨过程中被去除的固体物质的质量与所用废纸的总质量计算得到，采用浮选法脱墨时，被去除的固体物存在于浮选脱墨渣中，当采用洗涤法脱墨时，被去除的固形物存在于洗涤水中。

一般利用近红外吸收测定纸浆中的油墨含量，并以950 nm处的有效残余油墨浓度 (ERIC)或700 nm处的残余油墨RI来表示［54］。ERIC是指在950 nm波长处，含残余油墨纸或浆对光的吸收系数 (k)与油墨本身对光的吸收系数 (kink)的比值［55］，即ERIC=(k/kink)×106。而在700 nm波长处测定的RI=［(k-kfiber)/kink］ ×106，其中kfiber是未印刷纸样的光吸收系数［56］。但ERIC和RI的测量方法各自也存在一定的局限性，ERIC的测量与测试纸样的不透明度有关，要求测试纸样不透明度小于97%，当不透明度大于97%时，测试纸样的散射系数只能取经验值［57］，导致不能准确地获得纸样的吸收系数，使测量结果不准确。而RI的测量结果受浆中木素、染料等对吸收系数 (kfiber)的影响，虽有文献［56］指出kfiber可以近似看作常数0.7，但采用经验值对测量结果的准确性仍会产生一定的影响。

5 建议和展望

不同印刷方式旧报纸的脱墨性能不同，导致脱墨工艺截然不同。水基油墨印刷废纸的混入，给废纸脱墨带来显著的影响。因此，在废纸脱墨过程中应尽量避免水基油墨印刷废纸的混入 ，以提高脱墨效率。而在实际生产中难以实现完全分离的情况下，应该寻找能够有效对胶印和柔印混合旧报纸脱墨的工艺。采用中性 (酶促)脱墨，并使用非离子型表面活性剂作为脱墨剂，可以取得较好的脱墨效果。采用低碱性脱墨，可能也会取得较好的脱墨效果。

随着水基油墨印刷废纸比例的提高，脱墨废水中水基油墨的含量也随之增多，由于水基油墨具有较强的亲水性，使脱墨废水中的油墨更加难以去除。因此，为了更好地表征脱墨废水的处理效果，应该把对废水中油墨粒子浓度的评价也作为脱墨废水处理程度的一项技术指标。

脱墨效果可以通过不同的方法从不同的角度进行评价。在生产实践中，要根据实际生产情况及评价方法的特点来确定所需的评价方法。

6 结语

废纸作为再生纤维资源，在今后相当长时间内仍会作为我国造纸纤维原料的主要来源。而柔版印刷废纸的混入，使废纸脱墨遇到困难。本文对不同印刷方式废纸的脱墨性能、脱墨化学品和脱墨工艺的国内外研究进展、脱墨废水的处理技术以及脱墨效果的评价方法进行了系统的介绍，期望对混合旧报纸的脱墨起到一定的指导意义。通过提高旧报纸的脱墨效率，从而提高旧报纸的回收利用率，有助于减轻造纸工业的原料危机和环境污染等问题。

［1］ China Paper Association．China Paper Industry Annual Reportof 2012［J］．China Paper Newsletters，2013(6):11．中国造纸协会．中国造纸工业2012年度报告［J］．造纸信息，2013(6):11．

［2］ KUANG Shi-jun．World Paper Industry Overview of 2012［J］．China Paper Newsletters，2013(11):27．邝仕均．2012年世界造纸工业概况［J］．造纸信息，2013(11):27．

［3］ YUN Sheng．Flexographic's“site”［J］．Printing Industry，2013(3):91．云 生．柔印的“地盘”［J］．印刷工业，2013(3):91．

［4］ GAO Jing．The development of the market to drive flexographic printing［J］．Printing Field，2011(6):74．高 晶．市场驱动柔性版印刷的发展(一)［J］．印刷杂志，2011(6):74．

［5］ ZHANG Yi-xiong．20 years of Flexographic［J］．Printing Technology，2013(2):36．张一雄．柔印历程20年［J］．印刷技术，2013(2):36．

［6］ CHEN Jia-xiang．The effect of ink types and printing processes onflotationdeinking［J］．Paper Chemicals，2004(5):1．陈嘉翔．油墨种类和印刷方法及其对浮选脱墨的影响［J］．造纸化学品，2004(5):1．

［7］ CHEN Jia-xiang．The causes about deinking difficulties of water-based ink printed paper［J］．China Pulp ＆ Paper Industry，2007，28(10):57．陈嘉翔．水基油墨印刷纸脱墨困难的原因［J］．中华纸业，2007，28(10):57．

［8］ NesbitSE．Flexographic ink behaviour during newspaper repulping［D］．Canada，Vancouver:The University of British Columbia，1999．

［9］ Nela D，Zoltan L，Emanuel P．Difference in the recycling behaviour of paper printed by various techniques［J］．Cellulose Chem．Technol．，2009，43(1-3):57．

［10］ Chabot B，Daneault C，Sain M M，et al．The adverse role of fibres during the flotation of flexographic ink:Fibres affect the formation and growth of flexographic ink-calcium soap aggregates［J］．Pulp Paper Canada，1997，98(12):451．

［11］ Dorris G，Nguyen N．Flotation of model inks．PartⅡ:Flexo ink dispersions without fibers［J］．J．Pulp Paper Science，1995，21(2):J55．

［12］ Dorris G，Ben Y，Ricard M．Overview of flotation deinking［J］．Progress in paper recycling，2011，20(1):3．

［13］ Galland G，Vernac Y．Deinking of wastepaper containing water-based flexo-printed newsprint［J］．Pulp ＆ Paper Canada，1993，94(6):71．

［14］ Vittorio A，Girolamo B，Claudio C，et al．Deinking of recycled paper with a high flexographic ink content［J］．Tappi J，2001，84(8):28．

［15］ CHEN Jia-xiang．The possibility for applying the conventional deinking processes towater-based ink printing paper［J］．China Pulp ＆Paper Industry，2007，28(11):38．陈嘉翔．水基油墨印刷纸应用常规脱墨方法的可能性［J］．中华纸业，2007，28(11):38．

［16］ WANG Rui，CHEN Rong-yu，ZHANG Xue-ming，et al．Study on prevention of water-based inks redeposition［J］．Journal of Shaanxi University of Science and Technology，2009，27(4):43．王 瑞，陈荣煜，张学铭，等．水性油墨粒子沉积及其抑制作用的研究［J］．陕西科技大学学报，2009，27(4):43．

［17］ FernandezE O，HodgsonKT．Deinking flexographic-printed papers:Destabilization of flexographic ink dispersions with copper compounds［J］．Tappi J．，2013，12(11):29．

［18］ Oliver U Heise，Kenneth E Schriver，Arbeit J Horng．A novel flotation deinking chemistry to remove flexo inks:30 tons/day pilot-plant results［J］．Tappi J．，1999，82(3):131．

［19］ Sain M M，Marchildon L，Lapointe M，et al．A novel chemistry to ink separation from mixed paper wasted contaminated with flexoink［J］．Nordic Pulp and Paper Research Journal，1996，25(1):157．

［20］ ZHANG Xue-ming，HEI Bei-hai，LI Jun-rong，et al．Effects of surfactants on the colloid stability of water-based inks［J］．Fine Chemicals，2007，24(4):332．张学铭，河北海，李军荣，等．表面活性剂对水性油墨胶体稳定性的影响［J］．精细化工，2007，24(4):332．

［21］ ZHANG Xue-ming，HEI Bei-hai，LI Jun-rong．Studyon bubble characteristics in flexo-printed newspaper flotation deinking［J］．China Pulp ＆ Paper，2009，28(6):9．张学铭，河北海，李军荣．水性油墨废纸浮选过程气泡特性的研究［J］．中国造纸，2009，28(6):9．

［22］ TANG Hui-jun，YU Gang，LV Jian．Optimization of neutral deinking agents for ONP/OMG［J］．Paper Science ＆ Technology，2007，26(1):19．唐珲军，于 钢，吕 键．ONP/OMG中性脱墨剂的优选［J］．造纸科学与技术，2007，26(1):19．

［23］ Castano N R，Fossas F F，Ferre P F，et al．Deinking formulation for flexographic inks:US，5417807［P］．1995-5-23．

［24］ Hou M J，Seenivasan N．Deinking wastepaper printed with waterbased ink:US，5384010［P］．1995-01-24．

［25］ LIU Bin-yue，HAN Yin．Recycled fiber and waste paper deinking technology［M］．Beijing:Chemical Industry Press，2005．刘秉钺，韩 颖．再生纤维与废纸脱墨技术［M］．北京:化学工业出版社，2005．

［26］ LI Hai-ming．The research progress of alkaline deinking—Low alkalinity deinking［J］．Paper Chemicals，2009，21(S1):39．李海明．碱性脱墨研究新进展——低碱度脱墨［J］．造纸化学品，2009，21(S1):39．

［27］ Kevin T．Hodgson．Deinking consideration with flexographic wastepaper［J］．Progress in Paper Recycing，1996(5):71．

［28］ ZHAN Huai-yu．Pulping principle and engineering［M］．Beijing:China Light Industry Press，2010．詹怀宇．制浆原理与工程［M］．北京:中国轻工业出版社，2010．

［29］ REN Jing，SUN Guang-wei，LI Hai-ming，et al．Domestic Research Progress in Neutral Deinking Agents and Enzymatic Deinking［J］．China Pulp ＆ Paper，2012，31(12):61．任 静，孙广卫，李海明，等．中性脱墨剂和酶法脱墨国内研究进展［J］．中国造纸，2012，31(12):61．

［30］ GONG Yan，ZHANG Xi，HAN Shuang-yan，et al．Application situation of enzyme in watste paper deinking［J］．Chemistry ＆ Bioengineering，2012，29(9):11．龚 艳，张 熙，韩双艳，等．酶在废纸脱墨方面的应用现状［J］．化学与生物工程，2012，29(9):11．

［31］ PratimaBajpai，PramodK．Bajpai．Deinking with enzymes:a review［J］．Tappi J．，1998，81(12):111．

［32］ WANG Yan-peng，XU Qing-hua，QIN Meng-hua，et al．Deinking of old newsprint by cellulase combined with laccase-mediator system［J］．Transactions of China Pulp and Paper，2009，24(2):37．王燕蓬，徐清华，秦梦华，等．纤维素酶与漆酶协同用于旧报纸的脱墨［J］．中国造纸学报，2009，24(2):37．

［33］ Ursula Fillat，Alicia Prieto，Susana Camarero，et al．Biodeinking of flexographic inks by fungal laccases using synthetic and natural mediators［J］．Biochemical Engineering Journal，2012(67):97．

［34］ Jobbins J M，Franks N．Enzymatic deinking of mixed office waste:process condition optimization［J］．Tappi J．，1997，80(9):73．

［35］ Leduc Céline，Lanteigne-Roch Lisa-Marie，DaneaultClaude．Use of enzymes in deinked pulp bleaching［J］．Cellulose Chemistry and Technology，2011，45(9/10):657．

［36］ Elegir G，Bussini D．Evaluation of enzymatic assisted deinking of wood containing paper versus conventional deinking［J］．Progress in Paper Recycling，2008，18(1):40．

［37］ GUO Ming-wei，LIN Xiu-juan，GUO Yi-nan，et al．Synergistieeffeetsofsurfaetantandenzymesin deinkingof water-based ink printedpaper［J］．East China Pulp ＆ Paper Industry，2010，41(1):68．郭明炜，林秀娟，郭一楠，等．水基油墨印刷废纸脱墨中表面活性剂与酶的协同作用［J］．华东纸业，2010，41(1):68．

［38］ Karen Stack，Alison Featherstone，Simon Baptist，et al．Flotation deinking with magnesium oxide as the alkali source［J］．Tappi J．，2002，1(18):16．

［39］ Lapierre L，Pitre D，Dorris G．Ink detachment，fragmentation and alkali darkening during pulping of ONP/OMG．PartⅡ．Effects of sodium sulphite［C］．8th Research forum on recycling，Preprinting，2007．

［40］ LUO Ju-sheng，JIANG Yan-bin．New ONP pulping process at low alkalinity［J］．China Pulp ＆ Paper，2001，6:1．罗巨生，江燕斌．旧报纸低碱度脱墨碎浆新工艺［J］．中国造纸，2001，6:1．

［41］ Akpojotor Shemi，Jeff Hsish．Laboratory study to evaluate methods for deinking water-based flexographic printed ONP．http://www．tappi．org/content/events/07recycle/papers/shemi．pdf．

［42］ Akpojotor Shemi，Jeff Hsish．Electroflotation combined with flotation deinking of flexographic newsprint［J］． Industrial＆Engineering Chemistry Research，2010，49(5):2380．

［43］ ZHANG Chun-jing，LIU Yu．Technologies of deinking process wastewater treatments and their developments［J］．Paper Chemicals，2011，23(S1):15．张春敬，刘 玉．废纸脱墨废水处理技术及其发展研究［J］．造纸化学品，2011，23(S1):15．

［44］ XU Da-sheng．The means of concrete and air floating to dispose of the waste water of waste paper without ink［J］．Guangzhou Environment Sciences，1994，9(4):22．许达生．混凝气浮法处理废纸脱墨废水［J］．广州环境科学，1994，9(4):22．

［45］ SHI Chang-wei．Treatment of deinking wastewater with coagulation process［J］．China Pulp ＆ Paper，2012，31(2):40．史长伟．混凝沉淀法处理脱墨废水的研究［J］．中国造纸，2012，31(2):40．

［46］ GUAN Xiu-qiong，CHEN Yuan-cai，CHEN Zhong-hao．Research in the Biological Treatability of Deinking Wastewater［J］．Paper Science＆ Technology，2002，21(2):36．管秀琼，陈元彩，陈中豪．脱墨废水可生物处理性研究［J］．造纸科学与技术，2002，21(2):36．

［47］ YU Guang-long，YANG Chun-ping，MA Shu-guang．The depth treatment technology of deinking wastewater［J］．Environmental Engineering，2007，25(4):28．余关龙，杨春平，马淑广，等．造纸脱墨废水的深度处理技术［J］．环境工程，2007，25(4):28．

［48］ Hodgson K T，Fernandez E．Colloidal aspects of flexographic newsprint inks［C］．4thInternational wastepaper technology conference，London，1995．

［49］ Ackermann C，Putz H J，Göttsching L．Deinkability of waterborne flexo inks by flotation［J］．Pulp ＆ Paper Canada，1994，98(8):28．

［50］ Cagatayhan B Erus，WashingtonBraida，Keh-Ping Chao，et al．Ultrafiltration of ink and latex wastewater using cellulose membranes［J］．Desalination，2004，164(1):63．

［51］ Upton B H，Krishnagopalan G A，Abubakr S．Deinkingflexographic newsprint:using ultrafiltration to close the water loop［J］．Tappi J．，1997，80(2):155．

［52］ Chabot B，Krishnagopalan G A，Abubakr S．Flexographic Newspaper Deinking:Treatment of wash filtrate effluent by membrane technology［J］．Journal of pulp and paper science，1999，25(10):337．

［53］ ZHANG Tao，HU Shi-bing，ZHOU Dan．Experiment of coagulation process of water-based ink wastewater［J］．Environmental Science ＆Technology，2005，28(3):93．张 涛，呼世斌，周 丹．水性油墨废水的混凝工艺试验［J］．环境科学与技术，2005，28(3):93．

［54］ Antti Haapala，Mika Körkkö，Elisa Koivuranta，el at．Optical analysis of ink and other contaminants in process waters［J］．Tappi J．，2012，11(8):51．

［55］ TAPPI T567—2007．Determination of effective residual ink concentration by infrared reflectance measurement［S］．

［56］ XU Qing-hua，SHI Shu-lan，QIN Meng-hua．Evaluation methods of deinkedpulp quality［J］．China Pulp ＆ Paper，2004，23(4):46．徐清华，石淑兰，秦梦华．废纸脱墨效果评价方法［J］．中国造纸，2004，23(4):46．

［57］ INGEDE Method 2—2007．Measurement of optical characteristics of pulps and filtrates from deinking process［S］． CPP