气质联用法测定工业废水中的四氯乙烯

武开业

（榆林市环境监测总站，陕西 榆林 719000）

0 引言

四氯乙烯是无色液体，有刺激和麻醉作用，作为干洗溶剂被广泛应用，废弃溶液排入城市下水道，由于现在的污水处处理工艺水平的限制，并不能有效去除和四氯乙烯，大部分进入河道，由于其毒性和难降解性，对环境造成了污染，给工农业生产带来了不利的影响，所以对其浓度进行监测是非常必要的。

1 实验部分

1.1 仪器及试剂

气相色谱(Trace GC Ultra)-质谱(DSQⅡ)联用仪(Thermofisher公司);TRACE TR-WaxMS高温石英毛细管色谱柱 (30m×0.25mmID,0.25μm film)；自动顶空进样器（意大利DANI公司）;四氯乙烯标准溶液(1000 mg/L,国家环保局标准物质研究所)；超纯水由Millipore超纯水机制备。

1.2 气相色谱-质谱条件

载气：高纯He；载气流量控制方式：压力控制；流速:1.2 mL/min,恒流模式,进样量1μL,不分流进样；数据采集和处理：N2000软件工作站。进样口温度:150℃,质谱检测器温度200℃；离子源：电子轰击离子源（EI）;电子能量:70eV;扫描质量范围 m/z:20-200;检测模式;全扫描离子模式检测，溶剂延迟3分钟。升温程序:初始温度40℃,保持1 min;15℃/min升至200℃;保持1 min;四氯乙烯的出峰时间为4.5min.

1.3 四氯乙烯标准溶液的配制

取1000mg/L四氯乙烯标准溶液100uL于100mL棕色容量瓶中，于4℃条件下储存，使用时取四氯乙烯混合标准储备溶液若干配制浓度为 10、20、60、100、140、200ug/L 的校正标准溶液， 用于制作标准工作曲线。

1.4 水样的采集和保存方法

采样时候先加入0.3－0.5g抗坏血酸于顶空瓶内，取水至满瓶，密封，采样后24h内完成测定。

2 结果与讨论

2.1 标准物质总离子流图和MS图

本方法选用TRACE TR-WaxMS毛细柱,在选定的色谱条件下对四氯乙烯混标进行全扫描(Fullscan),作出总离子流图(见图1)，根据其质谱图(见图2)对四氯乙烯进行定性鉴定，全扫描(Fullscan)的优势在于全面反映未知化合物的性质，为我们提供了化合物丰富的结构信息，起到了同时对目标化合物定性和定量的效果。

表1 环境样品测定结果及回收率

2.2 标准曲线、精密度和检出限

当选取10-200 ug/L范围的6个浓度时，四氯乙烯所获得的标准工作曲线分别为 Y＝1.12×106 X+2.96×106,相关系数为 0.9992，方法检出限为1.2μg/L，每个浓度做三个平行实验，RSD在0.18%～1.36%之间.分别测定不同浓度的四氯乙烯，浓度在10～200 ug/L范围内与峰面积值呈良好线性关系，说明本方法用于工业废水中四氯乙烯的检测结果是可靠的。

2.3 样品测定结果

我们对环境水样进行了监测，每个水样做三个平行实验，结果见表1。

方法的相对标准偏差为（RSD）在2.99%～5.07%之间，同时做回收率实验，加标回收率为101.5%～109.8%。

图1 四氯乙烯的总离子流图(TIC)

图2 四氯乙烯的MS图

3 结论

研究结果表明,本方法前处理简单,回收率比较高,线性关系和检出限都比较理想,能够同时对目标化合物进行定性和定量检测,质谱全部分析时间不到5 min,适合于工业废水中四氯乙烯的检测。

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