固相萃取及GC/MS技术检验水中杀扑磷一例

周 妍，郭 磊

(西双版纳州公安局，云南·西双版纳州 666100)

杀扑磷为无色晶体，别名:40%杀扑磷乳油，速扑杀，麦达西磷;相对密度 1.495(20℃)熔点:34－40℃，易溶于丙酮、苯和甲醇，在中性和弱酸性介质中稳定，但在强酸和碱性介质中不稳定。分子式:C6H11N2O4PS3，分子量302.3313;杀扑磷是一种有机磷杀虫剂，具有触杀和胃毒作用，有渗透作用，但无内吸作用，对人畜高毒。

图1 杀扑磷分子结构图

本文利用GDX－403树脂固相萃取法，对大体积量水中的杀扑磷进行提取和净化，浓缩后经气质联用仪检验，从水中检出杀扑磷成分，方法简便快捷。

一、材料和方法

(一)仪器和试剂

美国安捷伦7890A－5975C型气质联用仪，BF－S2500简易固相萃取器，BF－2000氮气吹干仪，甲醇、氯仿、异丙醇 (均为分析纯)、纯净水，GDX403固相萃取小柱 (5ml)。

(二)仪器原理

1.固相萃取法。简称SPE法，也称液固萃取法，是根据液相色谱的理论，利用药物 (液相)与吸附剂 (固相)间选择性吸附与选择性洗脱的原理，使样品中通过吸附剂后，保留其中的药物，再选用适当溶液冲去杂质，然后用少量溶剂洗脱药物，从而达到分离净化的目的。①刘耀等.固相萃取技术在药 (毒)物分析中的应用.2000.

2.气相色谱/质谱联用技术。简称气质联用技术 (GC/MS)，是通过气相色谱分离组分和质谱对各组分进行鉴定的实时分析方法。对于一个复杂的混合物体系，传统的方法是将混合物进行组分的分离和纯化，然后用有机质谱进行鉴定，这是因为有机质谱仪要求被分析物是一个纯品。分离和纯化不仅是冗长的过程，而且会导致样品的损失，尤其是微小组分的丢失。GC/MS是一种理想的，边分离边鉴定的在线联用方法。②中国人民大学出版社.理化物证检验学.2002.

(三)检材处理

1.固相萃取柱活化。用 5ml甲醇淋洗GDX—403小柱，再用5ml蒸馏水将柱中的甲醇洗去，以便使小柱处于水溶性状态。①公安部物证鉴定中心.固相萃取技术在药毒物分析中应用.2000.

2.检材处理。取检材水500ml用滤纸过滤，过滤好的检材以2ml/min左右的流速加入到已活化过的GDX—403小柱中，溶液通过固相柱后，将柱中残留的水相用简易固相萃取器抽干，用5ml蒸馏水淋洗小柱后用固相萃取器抽干，以1ml/min左右的流速用氯仿:异丙醇 (3∶1)10ml将柱中吸附的农药洗脱下来，收集洗脱液，除去上层水液，并于50℃的氮气流下挥至近干。残渣分别用100μl甲醇溶解，取1μl进行GC/MS分析。②公安部物证鉴定中心.固相萃取技术在药毒物分析中应用.2000.

(四)GC/MS条件

色谱柱:HP－5MS(0.25mm×30m×0.25um);柱温:80℃， (3min)30℃/min280(20min);进样口温度:280℃;分流比:2∶1;载气He;柱流量恒流，1ml/min。质谱条件:传输线温度:280℃;EI源，离子源温度:230℃;质量扫描范围:40～450amu。

二、结果

气质联用仪对未知化合物进行检索匹配的基本原理是:GC/MS在定性的时候，未知化合物的EI－MS(电子轰击离子源－质谱谱图)谱图会和NIST(美国国家标准与技术局化学数据库)库的标准谱图通过既定的算法来进行匹配，用来判断未知化合物。该案件中通过GC/MS分析，在以下总离子流图中 (图2)及提取离子图中(图3)，对12.113min、12.108min色谱峰处分别进行NIST库检索，均检出杀扑磷成分。

图2 水中提取物总离子流图

图3 水中杀扑磷提取离子图

三、讨论

(一)两种方法比较 (见表4)

(二)固相萃取检测程序及注意事项

1.固相萃取法的程序。活化——除去小柱内的杂质并创造一定的溶剂环境;上样——将样品用一定的溶剂溶解或者过滤，转移入柱并使组分保留在柱上;淋洗——最大程度除去干扰物;洗脱——用小体积的溶剂将被测物质洗脱下并收集。

2.注意事项。一是活化过程中要使小柱保持湿润;二是上样时流速不能过快，一般为1ml/min，最大不超过5ml/min;三是淋洗过程中需把小柱完全抽干;四是洗脱过程中流速不能过快，以1ml/min为宜;有机溶剂对身体有害，洗脱过程需在通风橱中操作。

(三)结论

通过近几年的实验发现，在案件的检验中使用GDX－403小柱能有效萃取水中的有机磷、有机氯、有机氮、拟除虫菊酯类农药和毒鼠强、尿中非法药物，及血中乙醇、各类毒品，且目标化合物纯净，杂峰少，并能通过GC/MS检测出来。

表4 固相萃取与液－液萃取比较图① 刘耀等.固相萃取技术在毒物分析中应用—评述.2000

四、案例

2010年10月5日，景洪市嘎洒镇安麻囡村，村民开水龙头时，发现水中有异味，查看水池时发现水中有大量泡沫和一股难闻气味。怀疑被人投毒。为查明案件事实，西双版纳州公安局刑事技术民警勘验现场，并提取水池水1250ml，进行常规毒物检验。经采用上述方法，成功从水池水中检出杀扑磷成分，为案件的成功侦破提供了有力的科学证据，发挥了重要作用。