亚临界流体萃取贡菊净油的方法及其成分分析

包秀萍，刘煜宇，普元柱，邹由，王松峰，李仙

（云南瑞升烟草技术（集团）有限公司，云南昆明650106）

天然植物油类成分萃取的常规方法有水蒸气蒸馏、溶剂萃取等，此类方法存在萃取得率和纯度低，残留溶剂，且活性成分热敏性差，容易受到破坏。近年来，超临界CO2萃取在植物油类成分的萃取中得到广泛应用，具有较好的效果，但该方法萃取压力高，工业化生产受到限制[1]。为此，选择低温、低压、低毒萃取技术成为天然植物油类成分萃取的必然趋势。亚临界流体低温萃取技术成为这一新技术得到快速应用，解决了高温、高压、溶剂残留、活性成分损失诸多缺点。亚临界低温萃取技术相比其它分离方法具有无毒、无害，环保、非热加工、保留萃取物的活性产品不破坏、不氧化，可进行工业化生产、成本低等优点[2-5]。可作为亚临界萃取的溶剂有丙烷、丁烷、高纯度异丁烷（R600a）、1，1，1，2－四氟乙烷（R134a）、二甲醚（DME）、液化石油气（LPG）和六氟化硫等，当以亚临界流体状态存在时，分子的扩散性能增强，传质速度加快，对天然产物中弱极性以及非极性物质的渗透性和溶解能力显著提高。

贡菊具有品质优良，色、香、味、型集于一体，既有观赏价值，又有药用功能，被誉为药用和饮中之佳品。贡菊具有疏风、清热、明目、解毒之功效。其主要化学成分为挥发油、黄酮类化合物、绿原酸等[6-7]。本文采用亚临界流体DME萃取贡菊油类成分，溶剂DME临界温度为127℃，临界压力为5.33 MPa，并对贡菊净油进行GC/MS检测和成分分析。

1 材料及方法

1.1 材料及设备

1.1.1 试剂及原料

亚临界流体DME：云南解化清洁能源有限公司；95%酒精：市购食品级；贡菊：安徽黄山。

1.1.2 实验设备

100L亚临界萃取设备（压力级别II、GB150-1998）：四川省华川安装工程有限公司；7890A/5975C GC/MS联用仪：Agilent，美国；色谱柱：HP-5MS弹性石英毛细管柱（30 m×0.25 mm×0.25 μm）：Agilent，美国。

1.2 方法

1.2.1 贡菊净油的制备

将贡菊原料放于萃取罐内，封上萃取盖，并对萃取罐进行抽真空，打开溶剂进样阀门，溶剂加入量为原料量的10倍，萃取压力为0.5 MPa，萃取温度范围为20℃，每次萃取时间1 h，萃取结束后打开萃取罐底部出料阀门，减压将萃取液和原料分离，萃取液进入分离室，溶剂减压气化，与产品分离开来，溶剂经压缩机压缩回收，循环萃取第二次，按照上述方法进行，当萃取罐和分离室压力均降至零时，从分离室底部收集贡菊净油粗品。

所得粗油用20倍95%酒精加热回溶，于-20℃条件下冷冻24 h，过滤去掉不溶物，所得上清液即为贡菊净油。

1.2.2 GC/MS分析条件

毛细管柱：HP-5MS（30 m×0.25 mm×0.25 μm）；进样口温度：240 ℃；载气：He，1 mL/min；程序升温：程序升温，起始温度50℃保持1 min，以10℃/min速度上升到 260℃，保持 260℃ 5 min结束；进样量：0.5 μL，分流比：25 ∶1；传输线温度：280 ℃；电离方式：EI，电离能量：70 eV；离子源温度：230℃；四级杆温度：160℃；质量范围35 aum～455 aum。

2 试验结果及分析

贡菊净油常规理化指标检测结果见表1。

贡菊净油挥发性成分GC/MS检测离子流图见图1。

贡菊净油挥发性成分分析结果见表2。

2.2 分析结果

由表1可知，亚临界流体低温萃取贡菊净油的粗品得率为4.6%，粗油状态为流体状，具有浓重的菊花香韵，粗油经后续处理，所得到的贡菊净油为墨绿色澄清液体，贡菊的特征香较好。

表1 贡菊净油质量检测报告Table 1 The quality inspection report of tribute chrysanthemum absolutes oil

图1 贡菊净油GC/MS离子流图Fig.1 Analysis results of tribute chrysanthemum absolutes oil by GC-MS

由表2可知，贡菊净油中酮类物质占30.14%（其中 3，5，6，7，8，8a-六氢化-4，8a-二甲基-6-（1-甲乙烯基）-2（1H）-萘酮在酮类物质中占46%、桔利酮在酮类物质中占39%、樟脑在酮类物质中约占8%）；烯烃类物质占21.80%（顺-Z-α-环氧红没药烯在该类物质中占12%、α-姜黄烯在该类物质中占7%、β-法呢烯在该类物质中约占7%、β-倍半水芹烯在该类物质中占5%）；醇类物质占11.80%（亚麻醇在该类物质中占31%、桉树醇在该类物质中占15%、4-己烯-1-醇在该类物质中占12%）；酸类物质占11.18%（其中棕榈酸在酸类物质中占52%、亚油酸在酸类物质中占35%）；酯类物质占10.72%（反式-乙酸菊花烯酯在酯类物质中占78%）；醛类物质占1.78%（异环柠檬醛在该类物质中占85%）；其他物质占12.58%。

表2 贡菊净油化学成分分析Table 2 Chemical constituent analysis of tribute chrysanthemum absolutes oil

续表2 贡菊净油化学成分分析Continue table 2 Chemical constituent analysis of Tribute Chrysanthemum absolutes oil

续表2 贡菊净油化学成分分析Continue table 2 Chemical constituent analysis of Tribute Chrysanthemum absolutes oil

3 结论

亚临界低温萃取贡菊净油的粗品得率为4.6%，具有浓重的菊花香韵，粗油经后续处理，所得到的贡菊净油为墨绿色澄清液体，挥发性好，贡菊的特征清香韵较好。从贡菊净油挥发性成分分析可知，该净油中酮类物质占30.14%，烯烃类物质占21.80%，醇类物质占11.80%，酸类物质占11.18%，酯类物质占10.72%，醛类物质占1.78%，其他物质占12.58%。

亚临界流体DME萃取贡菊油类成分，萃取溶剂DME安全无毒，环保，萃取温度为常温，不需加热，萃取压力低，生产成本低，具有较好的渗透性和溶解，萃取得到的贡菊净油中香味成分不受破坏，且产品与溶剂分离容易，萃取后的原料余渣溶剂残留少，干燥容易处理。

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