四种竹沥化学成分分析研究*

金晓飞，李 红，杨 欣，吴治谚

湖南中医药大学，湖南 长沙 410208

方 药·质量分析

四种竹沥化学成分分析研究*

金晓飞，李 红△，杨 欣，吴治谚

湖南中医药大学，湖南 长沙 410208

目的：分析竹沥化学成分。方法：采用干馏法制备四种竹沥，用GC-MS技术对其进行化学成分分析。结果：可定性成分分别为42、37、39、63个，分别占可检出成分的68.89%、64.26%、71.55%、69.84%。4种竹沥中均含有愈创木酚（Phenol，2-methoxy-）、紫丁香醇（Phenol，2，6-dimethoxy-）、去甲绵马酚（Desaspidinol）和5-叔丁基焦酚（5-tert-Butylpyrogal lol）等13个相同成分。结论：本研究结果可为竹沥质量标准的制定及G C-M S指纹图谱的建立提供研究基础。

竹沥；G C-M S；愈创木酚；去甲绵马酚；紫丁香醇

鲜竹沥为禾本科植物粉绿竹（Phfllostachys glauca Mccluve）、净竹（Phyllostachys nuda Mecluve）、刚竹属植物淡竹（Phyllostachys nigra）及同属的数种植物的茎杆部位经加热后自然沥出的黄绿色汁液［1-2］。其性甘、苦，寒，归心、肝、肺经，具有清热降火，滑痰利窍的功能。据文献报道［3-5］竹沥中主要含酚类、氨基酸、无机元素及有机酸等成分，研究发现，愈创木酚和氨基酸是其止咳化痰的主要有效成分。竹沥作为一种传统的镇咳、祛痰中药，由于其品种来源不稳定，有效成分不明确等原因致使其质量标准难以制定。1985年版以后的《中国药典》均未将竹沥作为药材单独收载。我国竹子种类多、产量大，竹沥资源丰富，具有广泛的应用前景，应加大对竹沥的研究力度，为竹沥制定药材质量标准。近年来，有研究人员采用GC、HPLC和UV等技术对竹沥进行成分分析。

笔者在李红教授［2，6］的研究基础上采用气象色谱质谱联用（GC-MS）法，对4种竹沥的成分进行了定性分析，以期更全面地分析竹沥成分与竹种类之间的关系。

1 材料

1.1 药材 禾本科丛竹、斑竹、淡竹、水竹采于湖南省长沙市含浦镇联丰村，经湖南中医药大学药学院炮制教研室蒋孟良教授鉴定，标本存于湖南中医药大学中药教研室。

1.2 试剂 愈创木酚对照品（中国药品生物制品检定所，批号：l510-200101）供定性分析用；甲醇（色谱纯，国药集团化学试剂有限公司，批号：20100102）；实验所用其他化学试剂均为分析纯。

1.3 仪器 气质联用仪（GC-MS-QP2010，日本岛津公司生产）；KD M型调温电热套（山东鄄城毕鲁电热仪器有限公司）；D B-2 3高效毛细管柱（30m×0.25mm×0.25μm）

2 方法与结果

2.1 原料处理 选取通直、生长正常、无病虫害的淡竹、水竹、斑竹、丛竹4种竹子样品，分别将竹竿洗净、切段，劈开成约0.5cm宽、5～10cm长的竹片，用于制备竹沥。

2.2 竹沥制备 将以上4种竹片称重约为103 g，置于250mL三角烧瓶中，塞满，将三角烧瓶置于电热套中加热，干馏制备竹沥10分钟，收集黄绿色竹沥液约6mL。

2.3 竹沥供试液制备 分别量取5m L竹沥样品，减压浓缩（水浴60℃）至竹沥液自然挥干，残渣分别用甲醇溶解后定容至5m L容量瓶中，摇匀，过0.45μm微孔滤膜，得供试品溶液。

2.4 色谱条件 进样口温度为250℃，柱前压50kPa，载气为高纯氦气，起始柱温60℃，程序升温60℃保持2分钟，再以3℃/min升温至180℃，保持10分钟；再以6℃/min升温至230℃；流速为1mL/min；分流进样比为5∶1；进样量1 μL。

2.5 质谱条件 EI离子源，电子能量70eV，离子源温度为200℃；接口温度为250℃；质量范围35～800amu全扫描方式，扫描间隔0.2sec，溶剂切除时间为2.5分钟。

2.6 竹沥中化学成分的确认 按上述G C-MS条件对干馏法制备的4种竹沥进行分析，得其总离子流图，对总离子流图中各峰的质谱图经NIST谱库检索和人工解谱，分析确定各组分化学成分，结果见图1—4。

图1 样品1（淡竹）GC-MS总离子流色谱图

图2 样品2（水竹）GC-MS总离子流色谱图

图3 样品3（斑竹）GC-MS总离子流色谱图

图4 样品4（丛竹）GC-MS总离子流色谱图

2.7 竹沥样品中各组分相对质量分数 以面积归一化法测得竹沥各样品中各组分相对质量分数。样品1（淡竹）中检测物质为1 0 1个，定性物质为4 2个，可定性物质含量占检测物质含量的6 8.8 9%；样品2（水竹）中检测物质为1 0 0个，可定性物质为3 7个，可定性物质含量占检测物质含量的6 4.2 6%；样品3（斑竹）中检测物质为1 0 5个，可定性物质为3 9个，可定性物质含量占检测物质含量的7 1.5 5%；样品4（丛竹）中检测物质为1 5 3个，可定性物质为6 3个，可定性物质含量占检测物质含量的6 9.8 4%。

2.8 4种竹沥化学成分测定结果 样品1（淡竹）中主要组分（相对含量≥1%）为紫丁香醇（Phenol，2，6-dimethoxy-）（质量分13.8 3%）；环丙甲醇（Cyclopropyl carbinol）（质量分数8.1%）；去甲绵马酚（Desaspidinol）（质量分数6.81%）；5-叔丁基焦酚（5-tert-Butylpyrogallol）（质量分数6.13%）；2，3-二氢香豆酮（Benzofuran，2，3-dihydro-）（质量分数3.57%）。样品2（水竹）中主组分为紫丁香醇（Phenol，2，6-dimethoxy-）（质量分数11.4 8%）；环丙甲醇（Cyclopropylcarbinol）（质量分数10.47%）；去甲绵马酚（Desaspidinol）（质量分数8.79%）；5-叔-丁基焦酚（5-tert-Butylpyrogallol）（质量分数7.47%）；4-羟基-3-甲氧基苯丙酮（Guaiacylacetone）（质量分数3.72%）；（2，3-二氢香豆酮（Benzofuran，2，3-dihydro-）（质量分数2.46%）。样品3（斑竹）中主组分为紫丁香醇（Phenol，2，6-dimethoxy-）（质量分数1 5.6%）；1，2，4-三甲氧基苯（1，2，4-Trimethoxybenzene）（质量分数7.8 3%）、5-叔丁基焦（5-tert-Butylpyrogallol）（质量分数6.84%）；2，3-二氢香豆酮（Benzofuran，2，3-dihydro-）（质量分数5.7 4%）；去甲绵马酚（Desaspidinol）（质量分数3.24%）。样品4（丛竹）中主组分为紫丁香醇（Phenol，2，6-dimethoxy-）（质量分数16.1%）；戊醛（Pentanal）（质量分数8.86%）；1，2，3-三甲氧基苯（1，2，3-Trimethoxybenzene）（质量分数4.4 2%）；5-叔-丁基焦酚（5-tert-Butylpyrogallol）（质量分数3.6 8%）；5-羟甲基糠醛（2-Furancarboxaldehyde，5-hydroxymethyl）（质量分数3.02%）；去甲绵马酚（Desaspidinol）（质量分数2.81%）。

2.9 结果分析 4个竹沥样品中共有1 3个相同的物质，分别为：醋酸（Aceticacid）、丙酮醇（2-Propanone，1-hydroxy-）、草酸甲酯（Ethanedioicacid，dimethylester）、四氢糠醇（2-Furanmethanol，tetrahydro-）、愈创木酚（Phenol，2-methoxy-）、苯酚（Phenol）、1，4-丁内酯（2-Hydroxy-gamma-butyrolactone）、紫丁香醇（Phenol，2，6-dimethoxy-）、2，3-二氢香豆酮（Benzofuran，2，3-dihydro-）、异丁子香酚（Phenol，2-methoxy-4-（1-propenyl）-，（E）-）、1，4∶3，6-二脱水吡喃葡萄糖（1，4∶3，6-Dianhydro-.alpha.-d-glucopyranose）、5-叔-丁基焦酚（5-tert-B utylpyrogallol）、去甲绵马酚（Desaspidinol），见图1—4。

3 小结

通过对4个竹沥样品的GC-MS分析可知，4种竹沥中均含有具有祛痰止咳作用的活性成分愈创术酚，初步分析以上4种竹沥都具有药用价值。本研究结果显示该4种竹沥中有13个相同成分，可为今后建立竹沥GC-MS指纹图谱提供研究基础，并为竹沥质量标准的建立提供科学依据。以上4种竹沥主要组分中都含有去甲绵马酚（Desaspidinol），且相对含量均大于2%，最高可达8.79%（水竹）。研究证明［7］去甲绵马酚（Desaspidinol）对E B病毒抗原活化诱导的小鼠皮肤癌细胞有明显的抑制作用。由此可见竹沥除具有祛痰止咳、清热解毒等传统功效外，还有更广泛的药用价值，有待研究开发。

［1］杨朗生，杨灌英，蒲尚饶.鲜竹沥生物活性及应用研究进展［J］.四川林业科技，2009，30（3）：108-109.

［2］李红，蒋孟良，刘党生，等.紫外法测定竹沥中总酚含量［J］.中国现代中药，2008，10（8）：16-18.

［3］贾红慧，吴向东.慈竹沥的药理作用初探［J］.中药材，1992，15（10）：35-36.

［4］丁青龙，殷玉生.竹沥止咳成分探讨及临床疗效观察［J］.中国医院药学杂志，1988，8（11）：519.

［5］柯铭清.中草药有效成分理化与药理特性［M］.长沙：湖南科技出版社，1982：83.

［6］周孟辉，李红，蒋晓煌，等.不同采收期水竹所制竹沥的H PLC指纹图谱研究［J］.湖南中医药大学学报，2009，29（3）：33-36.

［7］K apadi a G J，Tokuda H，K om oshi m a T，etal.A nt i-t um or prom ot i ng act i vi t y of dryopt eri s phl orophenone deri vat i ves［J］.Cancer l et t，1996，10（2）：161-165.

Investigation on Chemical Composition in Four Kinds of Bamboo Juices

JIN Xiaofei，LI Hong△，YANG Xin，WU Zhiyan
Hunan University of Chinese Medicine，Changsha 410208，China

Objective：To analyze chemical composition of bamboo juice.Methods：Four kinds of bamboo juices were prepared by cracking process，chemical composition was analyzed by GC-MS technique.Results：Qualitative ingredients included respectively：42，37，39 and 63 kinds，which occupied 68.89%，64.26%，71.55%and 69.84%of all detected ingredients respectively.There were 13 kinds of same ingredients including（phenol，2-methoxy-），（phenol，2，6-dimethoxy-），desaspidinol and （5-tert-butylpyrogallol）and others found in four kinds of bamboo juices.Conclusion：The study could provide the base for establishing quality standard of bamboo juice and GC-MS fingerprint.

bamboo juice；GC-MS；methyl catechol；desaspidinol；phenol，2，6-dimethoxy-

R284.1

A

1004-6852（2014）05-0013-03

2013-08-27

湖南省科技厅项目（编号10SK 3107）

金晓飞（1984—），男，硕士研究生。研究方向：中药炮制与制剂研究。

△通讯作者：李红（1968—），女，硕士学位，副教授。研究方向：中药制剂。