试金合粒中金、铂、钯的测定

刘金山 任立国 李国青 刘爱霞 王福祥

（1.阜山黄金矿业工程有限责任公司，山东 招远 265400；2.招远龙腾选矿技术服务有限公司，山东 招远 265400；3.烟台金鹏矿业机械有限公司，山东 烟台 264000；4.〈招金〉丰宁金龙黄金工业有限公司，河北 丰宁 068350）

1 分析原理

试样经火试金富集后，将所得合粒用王水溶解，在8mol/L盐酸溶液中，用甲基异丁基酮-甲苯混合溶剂萃取金，以孔雀绿直接显色测定。在8mol/L盐酸介质中，钯 （Ⅱ）与双十二烷基二硫代乙二酰胺（DDO）生成黄色络合物，用石油醚-三氯甲烷混合溶剂萃取测定钯。铂（Ⅳ）在氯化亚锡存在下还原为铂（Ⅱ），与DDO生成樱红色络合物，用石油醚-三氯甲烷混合溶剂萃取测定，从而达到金、铂、钯的连续测定。

在8mol/L盐酸溶液中，含金量在3～100ug时，用10mL甲基异丁基酮—甲苯混合溶剂萃取，萃取率可达95%以上。

在本法的显色条件下，20ug 金（Ⅲ）、10ug 铑（Ⅱ）、20ug 铱（Ⅳ）、20mg 银（Ⅰ）、60ug 硒（Ⅳ）、100mg 铁（Ⅲ）、20mg 铜（Ⅱ）、4mg 镍（Ⅱ）、30 mg铅（Ⅱ）对铂的测定不干挠。碲（Ⅳ）、严重干挠。80ug金（Ⅲ）、10ug 铑（Ⅱ）、20ug 铱（Ⅳ）、20mg银（Ⅰ）、100ug 硒（Ⅳ）、40ug碲（Ⅳ）、20mg 铁（Ⅲ）、20mg 铜（Ⅱ）、50mg 镍（Ⅱ）、50 mg 铅（Ⅱ）对钯的测定不干挠。硝酸根的存在对铂、钯测定有严重干挠，导致结果偏低。高氯酸根的存在对测定无影响。经火试金分离富集后，上述各种阳离子基本除去，故可不考虑其干挠。

所取试样中含铂、钯小于5ug时，采用目视比色本法可测低至0.01g/t的试样。

2 试剂配制

2.1 孔雀绿溶液（2g/L）：用 0.3mol/L 盐酸溶液配制

2.2 甲基异丁基甲酮—甲苯混合溶剂：1+1

2.3 石油醚—氯仿混合溶剂：3+1（石油醚的沸程在60～90℃或90～120℃为佳）

2.4 混酸：盐酸（1+1）+溴氢酸（1+7）+磺基水杨酸（10%水溶液）+水=20+80+20+280（体积比）

2.5 DDO 溶液（2g/L）：取 0.2g DDO 溶于 100mL 丙酮中

2.6 氯化亚锡溶液（500g/L）：称取50g氯化亚锡，溶于66mL盐酸中，加热溶解，用水稀释至100mL

2.7 金标准溶液

2.7.1 称取 0.1000g 纯金（99.9%）置于 150mL 烧杯中，加入 50mL 王水，在电热板上加热溶解完全后，加入5滴200g/L氯化钠溶液，于水浴上蒸干，加2mL盐酸蒸发至干（重复三次），加入10mL盐酸温热溶解后，用水定容至100mL。此贮备液含金1mg/mL。

2.7.2 取5 mL上述金贮备液，用8mol/L盐酸溶液定容至1L，此溶液含金5ug/mL。

2.8 铂标准溶液

称取0.0200g光谱纯铂丝于100mL烧杯中，加入20mL王水，加热溶解后，加入5滴200g/L氯化钠溶液，于水浴上蒸干，加2mL盐酸蒸发至干（重复三次），用8mol/L盐酸溶解后定容至200mL。此贮备液含铂100ug/mL。取上述铂贮备液用8mol/L盐酸溶液稀释，分别配成含铂5ug/mL（光度法用）和2ug/mL（目视比色法用）的溶液。

2.9 钯标准液：称取0.0200g光谱纯铂相同

2.10 铂、钯混合标准溶液：铂、钯贮备溶液用8mol/L盐酸溶液稀释，配成含铂、钯5ug/mL的溶液

3 分析步骤

取试金合粒于50 mL烧杯中，加入1～2 mL硝酸（1+1），于电热板上加热溶解片刻，加入3～6 mL盐酸，继续加热至溶液清亮后，加入1～2滴200g/L氯化钠溶液，低温加热蒸至小体积后，于水浴上蒸干（反复处理2～3次）。取下，加入5mL8mol/L盐酸溶液，加盖表皿煮沸溶解，冷却，移入60mL分液漏斗中，用8mol/L盐酸溶液洗烧杯并稀释至10 mL,准确加入10mL甲基异丁基酮—甲苯混合溶剂，振摇1min分层后，将水相放入另一个60mL分液漏斗或25mL比色管中，待测钯、铂。

3.1 金的光度测定

3.1.1 在存有甲基异丁基酮—甲苯混合溶剂的分液漏斗中加入10mL混酸，1mL孔雀绿溶液，振摇0.5min，分层后弃去水层，再加入5mL混酸洗涤有机相二次，然后将有机相移入10mL干的比色管中，加8～10滴甲醇，轻轻摇动二次，用0.5cm吸收皿，在波长625nm处以试剂空白作参比，测定其吸光度。

3.1.2 金工作曲线绘制：分别吸取含金 0、5、10、15、20、25ug 的金标准溶液于60mL分液漏斗中，用8mol/L盐酸溶液稀释至10mL，以下操作同试样分析步骤。

3.2 钯的光度测定

3.2.1 于分离后的水相中加入1mL 2g/L DDO溶液，摇匀，放入50℃的水浴中保温20min，然后冷却（或在25℃的室温中放置1h），加入5mL石油醚-氯仿混合溶剂，摇振1min，分层后，用1cm吸收池，在波长450nm处以试剂空白作参比，测定其吸光度。

3.2.2 钯工作曲线绘制：分别吸取含金 0、2.5、5、10、15、20、25ug 的钯标准溶液于25mL比色管中，用8mol/L盐酸溶液稀释至10mL，以下操作同试样分析步骤。

3.2.3 钯标准级差配制： 分别吸取含钯 0、0.2、0.4、0.8、1.2、1.6、2.0ug的钯标准溶液于25mL比色管中，用8mol/L盐酸溶液稀释至10mL，加入1mL 2g/L DDO溶液，于室温放置1h后，加入1.5mL石油醚-氯仿混合溶剂，振摇1min，进行目视比色测定。

3.3 铂的光度测定

3.3.1 在测定钯以后的水相中，加入1～2mL石油醚-氯仿混合溶剂，略加振荡，将有机相全部吸出弃去，水相中加入1mL 2g/L DDO溶液，混匀，再加入0.5mL 500g/L氯化亚锡溶液，用5mL石油醚-氯仿混合溶剂，振摇1min，分层后，用1cm吸收池，在波长515nm处以试剂空白作参比，测定其吸光度。

3.3.2 铂工作曲线的绘制：分别吸取含铂 0、2.5、5、10、15、20、25ug 的铂标准溶液于25mL比色管中，用8mol/L盐酸溶液稀释至10mL，以下操作同试样分析步骤。

3.3.3 铂标准级差配制： 分别吸取含钯 0、0.2、0.4、0.8、1.2、1.6、2.0ug的铂标准溶液于25mL比色管中，用8mol/L盐酸溶液稀释至10mL，加入1.5mL石油醚-氯仿混合溶剂以下操作同试样分析步骤，进行目视比色测定。

4 注意事项

4.1 以甲基异丁基酮—甲苯混合溶剂萃取金后分离水相时，务必把水相放尽，否则留下8mol/L盐酸溶液使酸度增大，对金的显色有影响

4.2 金的孔雀绿有色络合物以混酸洗涤时，不宜剧烈振荡，以免乳化，轻轻振荡 0.5min 即可

4.3 当溶解合粒时，必须将硝酸驱尽，否则铂、钯会形成硝基络合物，使结果偏低

4.4 混合酸中的磺基水杨酸的作用是消除氢溴酸被氧化而生成的溴

4.5 当铂、钯的含量较低时，可采用目视比色测定。铂、钯与DDO的有色络合物在有机相中24h内稳定

4.6 当铂的含量极低（0.05g/t左右），且知矿石存在有自然铂和砷铂矿时，矿样的均匀性对结果的准确度有很大的影响，根据试验，取样量不宜少于200g，否则结果的波动很大

4.7 DDO 的制备

称取15g二硫代乙二酰胺于锥形瓶中，加入100mL乙醇溶解，在另一烧杯中，称取46g月桂胺，加入50mL乙醇溶解，将上述溶液合并，混匀，盖上带玻璃管的橡皮塞（作空气冷凝管），在水浴上加热，保持微沸30～40min，待无氨味时取出，倒入烧杯中，用冰水冷却，抽滤，用冰水冷却过的乙醇洗涤至无绿色，取出沉淀于另一烧杯中，用100 mL丙酮溶解后，移到锥形瓶（带空气冷凝管）中，加和一小勺活性炭，在水浴上加热5～10min，趁热抽滤，用丙酮洗涤，将滤液置于蒸发皿上，使其自解干燥，若带颜色不正常时，可用丙酮重结晶一次。

［1］薛光，任文生，薛元昕.金银湿法冶金及分析测试方法[M].北京：科学出版社，2009.

［2］北京矿冶研究总院.矿物分析与检测[M].北京：科学出版社，2009.