红霉素发酵液过滤工艺设备
2014-04-07裴立忠
裴立忠,张 鹏
(宁夏泰益欣生物科技有限公司,宁夏银川 750205)
红霉素发酵液分离的设备,传统上用的是板框压滤机,西安利君及其它一些生产规模小的企业还在用,2004 年以后,微滤膜过滤设备在一些新上企业得到采用,如东阳光采用陶瓷膜,宁夏启元药业有限公司采用金属膜。两种设备工艺使用情况,现比较如下。
1 工艺比较
1.1 板框过滤工艺
板框过滤设备,滤材使用的是滤布,要求先对发酵液进行絮凝处理,以便形成较大颗粒,在板框上形成较好滤饼,以利发酵液过滤过程中,细小物质拦截在滤饼上,不堵塞滤布毛孔,进行良好固液分离,稠料发酵工艺适合板框过滤。
红霉素发酵液通常需要加入4.5 %(即T 发酵液需加入45 kg 硫酸锌)以进行蛋白沉淀絮凝[1],由于,硫酸锌是强酸弱碱盐,在絮凝过滤中,必须同时加入液碱,以防红霉素酸性水解破坏。因此,在红霉素发酵液凝絮处理过程中,操作不当,有可能会造成部分红霉素效价损失,收率会减少。
通常,进行板框过滤前,进行滤纸小试,检查滤速及滤液是否澄清,如果处理后的发酵液滤速未增加或滤液混浊,则板框进度和收率会有风险,需要在板框上预辅硅澡土,在滤布上人为形成一层滤饼膜,以防细小物质堵塞滤布毛孔,或在预处理后的发酵液中,加入大量的硅澡土(与发酵液固含物质量相当),以改善料液性状,有利滤饼形成。红霉素发酵液滤速差时,进板框过滤前,进行加热处理,对提高滤速可能会有所改进。
红霉素发酵染菌,尤其染短小杆菌,或者发酵异常,菌丝自溶情况下,有大量细小物质,若采用硫酸锌絮凝效果比较差,加硅澡土效果也很难奏效,进板框过滤有可能颗粒无收。
一般板框过滤工艺,需经过进料、常水顶洗、吹风过程,以便将红霉素效价顶出,以保证收率。进料过程时间较短,常水顶洗过程时间较长。板框进料量掌握不准,会使滤饼形成不均,或进料太瓷实,顶洗会走短路,形成“大白嘴”,不能将滤饼中红霉素效价有效顶出,严重影响红霉素收率。由于进料、顶洗分步进行,滤出液效价会有较大差别,需配置不同罐存放,在给下工序交料时,需搭配体积,以利下工序工艺控制。除红霉素存在菌丝胞外,如果发酵不染菌,形成滤饼好,采用隔膜板框,可以减少普通板框的一些缺陷。
板框进料台数,通常取决于发酵液体积及固含量,进料过多过少严重影响板框过滤收率,以及生产进度。多罐进料时,需要考虑进料、顶洗、拆洗时间,如果前次物料不好,严重影响下批次物料进度控制。
1.2 陶瓷膜过滤工艺
陶膜过滤需要配置大功率循环泵(165 kW 左右),在较高压力下,使发酵液透过微滤膜,进行固液分离。要求发酵液中不得有机械强度大颗粒物质,不得有硅油类物质,避免伤害滤芯,稀料发酵工艺适合膜过滤工艺。
陶膜工艺设计上,配置宽通道膜芯以利较大进料通量,保证生产进度,配置窄通道膜芯以利浓缩倍数提高,陶瓷膜工艺中,进料和顶洗(透析)同时进行,顶洗时要求去离子水或硬度较小的水质(尤其不能含有砂砬类物质),采用自控方式,浓缩比及透析比事先设定好,因此,陶膜滤出液效价能稳定在2 800 μ/mL 左右,不需另配置不同效价贮存罐。随着物料在膜面上形成浓度极化,形成膜污染,影响膜进料量(膜通量),陶膜工艺设计上,采用在线清洗方式,可将跨膜压差增大显著的膜组切出,不进料而进行清洗,其它膜组继续进料,保证连续进料,确保生产进度。膜清洗包括热水冲洗、碱洗、酸洗,根据膜污染情况,确定清洗方式,碱洗和酸洗有浓度在线监测,低于碱(酸)清洗浓度后,系统自控补加碱(酸)量,因此,清洗过程水量,酸、碱量都能集约化控制。
陶瓷膜过滤进料量,通常取决于过滤面积以及料液质量,采用转轮设计进料、在线清洗工艺,多罐次进料不需要停歇,保证24 小时处理完一天批次料。
2 运行过程经济效益比较
(1)一般板框过滤收率在88 %左右,而膜过滤收率在93 %左右,对于一条年产1 000 t 硫氰酸红霉素生产线,日出成品3 000 kg,则板框工艺至少会有150 kg损失,按硫氰酸红霉素近年平均价300 元/千克,板框工艺比膜工艺将损失4.5 万元/日,年损失1 485 万元(年生产天数330 天)。
(2)板框过滤工艺需要加入硫酸锌进行絮凝,按照单罐体积145 m3,日放三罐,需加入硫酸锌在19.6 t(145×45×3=19.6 t),至少增加7.06 万元/天(19.6×3 600 元/吨=7.06万元)。同时,为防止酸性条件下对红霉素降解有影响,液碱量也比膜过滤加量大。采用板框过滤工艺年原材料增加费用2 330 万元(年生产天数330 天)。而膜过滤预处理工艺不用硫酸锌。
(3)陶膜过滤滤芯使用寿命一般为4 年,现一条生产线膜组58 个(其中,38 组窄通道,20 组宽通道),每组价值16.4 万元/组,58 组膜芯总价值951.2 万元,每年淘汰更换价237.8 万元。
板框的滤布是耗材,主要是细布如8386 型号,按一条生产线配置16 台500 m2板框,板1.6×1.6 m,数量130 个板/台板框,滤布总数7 280 m(幅宽1.6 m),按每月残破耗用量10 %计算,年耗用量约8 736 m,价值10.5 万元左右。
(4)陶膜用电功率较大,年耗电456 万元(165 千瓦/台×8 台×24 小时×330 天×0.40 元/千瓦时=418 万元/年),在此仅统计循环泵用电,其余忽略。板框无循环泵,电费忽略。
(5)陶膜清洗必须使用去离子水,透析也需要较好水质,一条生产线按每天用量1 000 t,去离子水单价2元/吨,则年费用72 万元(1 000 吨/天×330 天×2 元/吨=66 万元),板框过滤工艺需用水顶洗和板框冲洗,考虑套用中水,水质要求不高,水费用忽略不计。
(6)人工费用比较。板框过滤工艺除配置工艺值班人员外,还需另配拆装板框人员,按现行板框配置18人,一天拆3 次板框,人均工资160 元/天,则拆装板框年人工费用103.7 万元(18 人×160 元/天×330 天=95 万元),膜过滤不需配置工艺值班以外人员。
(7)设备折旧,陶膜折旧360 万/年,板框比较少,在此忽略不计。
综合以上,陶膜年费用1 082 万元(237.8+418+66+360=1 082),板框年费用3 920.5 万元(1 485+2 330+10.5+95=3 920.5),在此包含板框过滤工艺收率比较陶膜过滤少5 %点的损失1 485 万元,两者相比,板框过滤工艺比陶膜过滤工艺多出费用2 838.5 万/年,一条生产线。因此,板框过滤工艺运行非常不经济。
3 环保影响比较
板框过滤工艺产生菌渣,含有大量硫酸锌,硫酸锌有毒,含有硫酸锌的菌渣,露天放置时,雨水会溶解部分硫酸锌渗入地下,对地下水体安全存在严重威胁。菌渣中进行硫酸锌回收,一般要进行焚烧,采用硫酸溶解,对设备、环境影响非常大。因此,含有大量硫酸锌菌渣,是环保处理难题。
膜过滤工艺中,菌渣得到极大破碎,膜排出的液体含有破碎的菌渣,称为浓缩液,其中含固量8 %以下,固体不成形,漂浮在液面上,SS 高又难收集,不能直接进环保车间进行生化处理。2008 年《国家危险废物名录》将抗生素渣定为危险废物,不得用于饲料,在此,不考虑制作饲料的工艺方法。环保处理方法有[2]:(1)由于浓缩液营养物丰富,无毒性,喷雾制粒,制成有机肥,但由于加热过程排放废气,难以回收处理,成为环保公害,难形成生产效益;(2)对浓缩液絮凝处理,得到的固体物进行焚烧,本方案需增加原材料费用;(3)以一定比例直接与煤粉混掺焚烧,浓缩液水份高,燃烧费用高,堆集时间长易腐败变臭,影响环境;(4)利用厌氧消化技术,回收沼气,制备沼肥,技术还未成熟,前景可以展望。因此,陶膜的废固,在环保处理工艺上,有较多选择性,但没有一条最合适的方法,还需要不断探索。
总之,微滤设备自动化良好控制,稳定较好的收率,较少的原材料用量,在工艺和成本上,有较大的优势,进行红霉素发酵液过滤设备选型时,可优先进行考虑。不过,微滤设备在一次投资上远远大于板框设备,进行投资预算时,应进行充分的考虑。
[1] 俞文和.抗生素工艺学[M].辽宁科学技术出版社,1988.
[2] 李再兴. 抗生素菌渣处理处置技术进展[J]. 环境工程,2012,30(2):72-75.