微波—超声波辅助水解稻草制备微晶纤维素
2014-03-22宋佳臻戚大伟刘继云张秀成
宋佳臻+戚大伟+刘继云+张秀成
摘 要：以稻草为原料采用微波-超声辅助水解氧化法制备稻草微晶纤维素，运用傅立叶红外光谱和X射线衍射等对微晶纤维素产物进行了初步表征和分析；扫描电镜观察了稻草纤维素和微晶纤维素。结果表明：微波-超声辅助法制备的微晶纤维素保持纤维素的化学结构特征，形态上由松散状变为较规则的排列，纤维素的无定形区被大部分除去。微波-超声辅助水解氧化法制备微晶纤维素工艺条件在反应时间与消耗能量方面明显低于传统方法。
关键词：稻草；微波；超声；纤维素；微晶纤维素
中图分类号 TQ352 文献标识码 A 文章编号 1007-7731（2014）05-10-03
微晶纤维素（Microcrystalline cellulose，MCC）是纤维素水解至极限聚合度（LODP）的产物，具有低聚合度、比表面积较大等特点，在医药卫生、食品、饮品、轻化工等领域有广泛的应用[1]。棉短绒、麻秆、竹、木材、稻壳、松针、橘皮和黄麻等植物提取的天然纤维素，再进一步经酸水解的方法可以制备微晶纤维素[2]。农业稻米生产的剩余物稻草产量大，除了部分用作饲料以外大部分被作为废弃物焚烧，严重污染了环境，合理利用稻草纤维素资源备受人们关注[3]。用传统的化学法可以从稻草中提取纤维素，但是，污染大、能耗高不利于推广应用[4]。微波化学与超声波反应在有机合成、催化及高分子聚合等的方面已受重视[5-6]。微波、超声波辅助化学反应具有反应条件温和、时间短、效率提高，在水解氧化反应与天然纤维素提取中的应用成为研究的热点[7]。
本文以稻草为原材料，采用微波-超声辅助法制备稻草微晶纤维素，对微晶纤维素产物的化学结构和表面形态进行表征和分析。
1 材料与方法
1.1 试验原料 稻草取自黑龙江省五常市长山乡。
1.2 主要试剂 氢氧化钠（天津市福晨化学试剂厂）、过氧化氢（天津市天力化学试剂有限公司）、硅酸钠（天津市致远化学试剂有限公司）、盐酸（天津市天力化学试剂有限公司）以上试剂均为分析纯。
1.3 主要仪器 NJL07—3型实验专用微波炉（南京杰全微波炉设备有限公司），恒温水浴锅（HH-Z郑州长城科工贸有限公司），电子分析天平（北京赛多利斯仪器有限公司），鼓风干燥箱（上海一恒试验设备有限公司），离心机（TGL-16B上海安亭科学仪器厂），傅里叶红外光谱（Spectrum 400 Perking Elmer公司），扫面电子显微镜（JSM6480A日本电子），X射线衍射仪（D/MAX 2200-日本理学）。
1.4 试验方法
1.4.1 稻草原料制备 将稻草用蒸馏水洗净，置于鼓风干燥箱中105℃烘干。粉碎，过40目筛干燥备用。
1.4.2 微波辅助水解稻草提取粗纤维素 称取干燥的稻草原料，按照1∶20的固液比与10wt% NaOH溶液充分混合。置于微波反应器中，调节功率，控制反应时间，反应完毕后取出加入蒸馏水，静置沉淀、洗涤至中性、抽滤，滤饼置于烘箱干燥得粗稻草纤维素。
1.4.3 超声波辅助H2O2氧化除木质素 取10wt%，过氧化氢溶液按1.25g/L的比例加入硅酸钠固体，充分混合均匀，制成漂白液。取漂白液与粗纤维素按固液比1∶30（g∶mL）混合均匀，用氢氧化钠溶液调节至pH为10～11之间，在超声振荡器内氧化反应30min后抽滤，干燥得稻草纤维素。
1.4.4 盐酸水解制备稻草微晶纤维素 精确称取一定质量的稻草纤维素和6wt%盐酸（固液比1∶20）混合均匀，置于微波反应器中，在一定功率和时间条件下反应。然后水洗至pH值呈中性抽滤，在烘箱中干燥得微晶纤维素。
1.5 表征与分析
1.5.1 傅里叶红外光谱分析 用KBr压片法4 000～450cm-1范围内测试纤维素试样的红外光谱。
1.5.2 扫描电镜观察 纤维素和微晶纤维素试样喷金处理，SEM工作电压设置为10kV，在不同放大倍率下观察样品微观形貌。
1.5.3 X射线衍射分析 测试采用铜靶，X射线波长为0.154nm，扫描角度范围为5～40°，扫描速度为4（°）/min，步距0.02°，X射线管电压为40kV，电流为30mA。
2 结果与分析
2.1 稻草纤维素的微波辅助提取工艺条件 称取干燥的稻草原料，按照一定的固液比与不同浓度的NaOH溶液充分混合。置于微波反应器中，调节功率，控制反应时间，反应完毕后取出加入蒸馏水，静置沉淀、洗涤至中性、抽滤，滤饼置于烘箱干燥得粗稻草纤维素[8]，测定纤维素的提取率，所得实验结果如表1所示。微波辅助NaOH提取稻草纤维素的最佳工艺条件为：氢氧化钠浓度10wt%，微波提取时间3.0min固液比1∶20，功率为400W，纤维素的最大提取率达93.7%
表1 不同工艺条件下稻草纤维素的提取率
[时间（min）＼&固液比
（g∶mL）＼&NaOH（wt%）＼&不同微波功率纤维素提取率（wt%）＼&300＼&400＼&500＼&600＼&1＼&1∶10＼&6＼&84.3＼&85.5＼&85.8＼&86.3＼&1∶15＼&8＼&88.9＼&89.6＼&89.9＼&90.5＼&1∶20＼&10＼&90.1＼&91.7＼&91.7＼&91.4＼&1∶25＼&12＼&90.7＼&91.3＼&90.6＼&90.3＼&2＼&1∶10＼&6＼&84.7＼&85.7＼&85.9＼&85.9＼&1∶15＼&8＼&87.3＼&89.0＼&89.1＼&89.0＼&1∶20＼&10＼&91.3＼&92.8＼&92.5＼&91.9＼&1∶25＼&12＼&91.2＼&91.8＼&92.3＼&91.6＼&3＼&1∶10＼&6＼&87.4＼&88.4＼&88.3＼&87.5＼&1∶15＼&8＼&90.3＼&90.7＼&90.3＼&89.5＼&1∶20＼&10＼&92.5＼&93.7＼&93.1＼&92.4＼&1∶25＼&12＼&91.9＼&93.5＼&93.1＼&91.8＼&4＼&1∶10＼&6＼&87.6＼&89.1＼&88.7＼&89.2＼&1∶15＼&8＼&90.4＼&91.5＼&89.6＼&90.1＼&1∶20＼&10＼&92.5＼&93.3＼&92.9＼&92.2＼&1∶25＼&12＼&92.1＼&93.3＼&92.6＼&92.3＼&]2.2 稻草微晶纤维素的制备工艺条件 称取一定量提取出的稻草纤维素，按一定的固液比加入一定浓度的盐酸，将混合物置于微波反应器中，在不同功率和时间下进行纤维素的，反应结束后取出反应物，过滤、水洗至中性，于105℃烘箱干燥6h，制得稻草微晶纤维素[9]。通过对不同因素的探究，确定稻草微晶纤维素的制备工艺条件为：HCl 6wt%，微波功率320W，固液比为1∶20，时间10min。在此条件下测出稻草微晶纤维素的产率达到92.3%。
2.3 稻草纤维素和微晶纤维素的红外光谱 图1、图2分别是稻草纤维素和微晶纤维素的红外吸收谱图。稻草纤维素在3 443cm-1和微晶纤维素在3 444cm-1处的吸收代表-OH的拉伸，由于纤维素具有多个-OH伸缩振动吸收峰，其相互叠加形成了较宽的吸收峰。2 893cm-1处的吸收表示C-H的拉伸，1161cm-1处为C-C骨架的伸缩振动吸收峰。在895cm-1的红外光谱带是β-D-葡萄糖基的特征光谱，稻草纤维素和稻草微晶纤维素的红外谱图在895cm-1处附近均出现了吸收峰，670cm-1处的吸收峰代表O-H面外弯曲振动，说明稻草纤维素和微晶纤维素具备纯纤维素的基本特征。在140～150cm-1处吸收较弱，这个范围是木质素的特征吸收区间，微晶纤维素含有相对较少的苯环结构，说明得到的纤维素和微晶纤维素纯度较高。
图1 稻草纤维素红外吸收谱
图2稻草微晶纤维素红外谱
稻草纤维素和微晶纤维素整体谱图相似，微晶纤维素保持纤维素的化学结构性质[10]。稻草纤维素和微晶纤维素红外光谱吸收峰与官能团归属如表2。
表2 稻草纤维素、微晶纤维素红外光谱吸收峰与官能团归属
[ 纤维素吸收峰
（cm-1） ＼&微晶纤维素波数
（cm-1）＼& 化学键的类型＼&670＼&671＼&O-H面外弯曲振动＼&896＼&895＼&异头碳（C1 ） 的振动频率＼&1 059＼&1 061＼&C-O-C 吡喃环骨架动＼&1 161＼&1 161＼&O-H弯曲振动＼&1 317＼&1 316＼&O-H 和C-H弯曲振动＼&1 369＼&1 371＼&饱和 C-H的弯曲振动峰＼&1 430＼&1 429＼&H-O-H伸缩振动＼&1 640＼&1 648＼&H-O-H伸缩振动＼&2 893＼&2 893＼&C-H的伸缩振动＼&3 443＼&3 444＼&O-H伸缩振动峰＼&]
2.4 微晶纤维速的X射线衍射分析 微波—超声波辅助水解制备出的稻草微晶纤维素X射线广角衍射如图3所示，微晶纤维素在（002）特征晶面（2θ=22.7°）处出现很强的峰值，在[101]特征晶面（2θ=14.83°）处和（040）特征晶面（2θ=34.67°）处有较弱的峰出现，根据文献[11]这三处衍射峰分别对应Ⅰ型纤维，表明微波—超声波辅助水解法制备稻草微晶纤维素的结晶类型都属于典型的纤维素I晶形。
图3 稻草微晶纤维素的X射线衍射
2.5 纤维素和微晶纤维素的SEM分析 稻草纤维素和微晶纤维素的SEM微观形貌如图4所示。图4-a原稻草表面排列齐整，硅质突起、腊质、栓质等物质嵌绕在纤维素周围，整体呈现出较为紧密的块状。图4-b经过微波辅助NaOH水解处理后得到的粗稻草纤维素表面变得较为疏松些，缠绕在稻草纤维素周围的木质素和半纤维素不同程度的被除去，嵌在纤维素周围的的硅质突起、腊质、栓质等物质也减少了很多。图4-c超声波辅助H2O2氧化漂白去除木质素得到的纤维素结构非常疏松，纤维束分散。图4-d稻草微晶纤维素呈现较规则的棒状结构，排列整齐与文献[12]报道的微晶纤维素相似。
图4 稻草水解不同阶段纤维素产物的SEM形貌
3 结论
以稻草为原材料经过微波辅助水解取粗纤维素，超声波辅助H2O2氧化除木质素，盐酸水解制备微晶纤维素。纤维素提取工艺条件：NaOH 10wt%，固液比1∶20，微波功率400W，时间3.0min。微波和超声波相结合的方法获得的微晶纤维素保持了稻草纤维素的化学性质，为典型的纤维素I型结构。微晶纤维素表面呈现较规则的棒状结构，纤维排列整齐。
参考文献
[1]何耀良，廖小新，黄科林，等.微晶纤维素的研究进展[J].化工技术与开发，2010，39（1）：12-15.
[2]吴伟兵，庄志良，景宜，等.微晶纤维素的研究进展[J].现代化工，2013，33（8）：45-46.
[3]毕于运，王红彦，王道龙，等.中国稻草资源量估算及其开发利用[J].中国农学通报2011，27（15）：137-143.
[4] 王立华，王永利，赵晓胜，等.秸秆纤维素提取方法比较研究[J].中国农学通报2013，29（20）：130-134.
[5]A Oloyede，P Groombridge. The influence of microwave heating on the mechanical properties of wood[J].Materials Processing Technology，2000，100（1）：67-73.
[6]程新峰，付云芝，张小娇.声法制备纳米材料的研究进展[J].无机盐工业，2010，42（11）：1-3，13.
[7]Zexiang Lu，Liwei Fan，Huaiyu Zheng，etal. Preparation，characterization and optimization of anocellulose whiskers by simultaneously ultrasonic wave and microwave assisted[J].Bioresourceechnology，2013，T10（10）：82-88.
[8]王霞，汪春.稻草纤维素的提取及其结构表征[J].黑龙江八一农垦大学学报，2010，22（1）：68-73.
[9]阴艳华，郑碧微，李海玲，等.微波水解法制备稻草微晶纤维素及能效分析[J].化学与生物功能，2010，17（10）：44-46.
[10]唐杰斌，陈克复，徐峻，等.龙须草纤维素的分离与结构表征[J].化工学报，2011，6（6）：1742-1748.
[11]唐丽荣，黄彪，李玉华，等.纳米纤维素超微结构的表征和分析[J].生物质化学工程，2010，44（2）：1-4.
[12]李肖建，刘红霞，韦春，等.剑麻纤维素微晶的制备与表征[J].高分子材料科学与工程，2012，28（8）：160-166.
（责编：张长青）
2.3 稻草纤维素和微晶纤维素的红外光谱 图1、图2分别是稻草纤维素和微晶纤维素的红外吸收谱图。稻草纤维素在3 443cm-1和微晶纤维素在3 444cm-1处的吸收代表-OH的拉伸，由于纤维素具有多个-OH伸缩振动吸收峰，其相互叠加形成了较宽的吸收峰。2 893cm-1处的吸收表示C-H的拉伸，1161cm-1处为C-C骨架的伸缩振动吸收峰。在895cm-1的红外光谱带是β-D-葡萄糖基的特征光谱，稻草纤维素和稻草微晶纤维素的红外谱图在895cm-1处附近均出现了吸收峰，670cm-1处的吸收峰代表O-H面外弯曲振动，说明稻草纤维素和微晶纤维素具备纯纤维素的基本特征。在140～150cm-1处吸收较弱，这个范围是木质素的特征吸收区间，微晶纤维素含有相对较少的苯环结构，说明得到的纤维素和微晶纤维素纯度较高。
图1 稻草纤维素红外吸收谱
图2稻草微晶纤维素红外谱
稻草纤维素和微晶纤维素整体谱图相似，微晶纤维素保持纤维素的化学结构性质[10]。稻草纤维素和微晶纤维素红外光谱吸收峰与官能团归属如表2。
表2 稻草纤维素、微晶纤维素红外光谱吸收峰与官能团归属
[ 纤维素吸收峰
（cm-1） ＼&微晶纤维素波数
（cm-1）＼& 化学键的类型＼&670＼&671＼&O-H面外弯曲振动＼&896＼&895＼&异头碳（C1 ） 的振动频率＼&1 059＼&1 061＼&C-O-C 吡喃环骨架动＼&1 161＼&1 161＼&O-H弯曲振动＼&1 317＼&1 316＼&O-H 和C-H弯曲振动＼&1 369＼&1 371＼&饱和 C-H的弯曲振动峰＼&1 430＼&1 429＼&H-O-H伸缩振动＼&1 640＼&1 648＼&H-O-H伸缩振动＼&2 893＼&2 893＼&C-H的伸缩振动＼&3 443＼&3 444＼&O-H伸缩振动峰＼&]
2.4 微晶纤维速的X射线衍射分析 微波—超声波辅助水解制备出的稻草微晶纤维素X射线广角衍射如图3所示，微晶纤维素在（002）特征晶面（2θ=22.7°）处出现很强的峰值，在[101]特征晶面（2θ=14.83°）处和（040）特征晶面（2θ=34.67°）处有较弱的峰出现，根据文献[11]这三处衍射峰分别对应Ⅰ型纤维，表明微波—超声波辅助水解法制备稻草微晶纤维素的结晶类型都属于典型的纤维素I晶形。
图3 稻草微晶纤维素的X射线衍射
2.5 纤维素和微晶纤维素的SEM分析 稻草纤维素和微晶纤维素的SEM微观形貌如图4所示。图4-a原稻草表面排列齐整，硅质突起、腊质、栓质等物质嵌绕在纤维素周围，整体呈现出较为紧密的块状。图4-b经过微波辅助NaOH水解处理后得到的粗稻草纤维素表面变得较为疏松些，缠绕在稻草纤维素周围的木质素和半纤维素不同程度的被除去，嵌在纤维素周围的的硅质突起、腊质、栓质等物质也减少了很多。图4-c超声波辅助H2O2氧化漂白去除木质素得到的纤维素结构非常疏松，纤维束分散。图4-d稻草微晶纤维素呈现较规则的棒状结构，排列整齐与文献[12]报道的微晶纤维素相似。
图4 稻草水解不同阶段纤维素产物的SEM形貌
3 结论
以稻草为原材料经过微波辅助水解取粗纤维素，超声波辅助H2O2氧化除木质素，盐酸水解制备微晶纤维素。纤维素提取工艺条件：NaOH 10wt%，固液比1∶20，微波功率400W，时间3.0min。微波和超声波相结合的方法获得的微晶纤维素保持了稻草纤维素的化学性质，为典型的纤维素I型结构。微晶纤维素表面呈现较规则的棒状结构，纤维排列整齐。
参考文献
[1]何耀良，廖小新，黄科林，等.微晶纤维素的研究进展[J].化工技术与开发，2010，39（1）：12-15.
[2]吴伟兵，庄志良，景宜，等.微晶纤维素的研究进展[J].现代化工，2013，33（8）：45-46.
[3]毕于运，王红彦，王道龙，等.中国稻草资源量估算及其开发利用[J].中国农学通报2011，27（15）：137-143.
[4] 王立华，王永利，赵晓胜，等.秸秆纤维素提取方法比较研究[J].中国农学通报2013，29（20）：130-134.
[5]A Oloyede，P Groombridge. The influence of microwave heating on the mechanical properties of wood[J].Materials Processing Technology，2000，100（1）：67-73.
[6]程新峰，付云芝，张小娇.声法制备纳米材料的研究进展[J].无机盐工业，2010，42（11）：1-3，13.
[7]Zexiang Lu，Liwei Fan，Huaiyu Zheng，etal. Preparation，characterization and optimization of anocellulose whiskers by simultaneously ultrasonic wave and microwave assisted[J].Bioresourceechnology，2013，T10（10）：82-88.
[8]王霞，汪春.稻草纤维素的提取及其结构表征[J].黑龙江八一农垦大学学报，2010，22（1）：68-73.
[9]阴艳华，郑碧微，李海玲，等.微波水解法制备稻草微晶纤维素及能效分析[J].化学与生物功能，2010，17（10）：44-46.
[10]唐杰斌，陈克复，徐峻，等.龙须草纤维素的分离与结构表征[J].化工学报，2011，6（6）：1742-1748.
[11]唐丽荣，黄彪，李玉华，等.纳米纤维素超微结构的表征和分析[J].生物质化学工程，2010，44（2）：1-4.
[12]李肖建，刘红霞，韦春，等.剑麻纤维素微晶的制备与表征[J].高分子材料科学与工程，2012，28（8）：160-166.
（责编：张长青）
2.3 稻草纤维素和微晶纤维素的红外光谱 图1、图2分别是稻草纤维素和微晶纤维素的红外吸收谱图。稻草纤维素在3 443cm-1和微晶纤维素在3 444cm-1处的吸收代表-OH的拉伸，由于纤维素具有多个-OH伸缩振动吸收峰，其相互叠加形成了较宽的吸收峰。2 893cm-1处的吸收表示C-H的拉伸，1161cm-1处为C-C骨架的伸缩振动吸收峰。在895cm-1的红外光谱带是β-D-葡萄糖基的特征光谱，稻草纤维素和稻草微晶纤维素的红外谱图在895cm-1处附近均出现了吸收峰，670cm-1处的吸收峰代表O-H面外弯曲振动，说明稻草纤维素和微晶纤维素具备纯纤维素的基本特征。在140～150cm-1处吸收较弱，这个范围是木质素的特征吸收区间，微晶纤维素含有相对较少的苯环结构，说明得到的纤维素和微晶纤维素纯度较高。
图1 稻草纤维素红外吸收谱
图2稻草微晶纤维素红外谱
稻草纤维素和微晶纤维素整体谱图相似，微晶纤维素保持纤维素的化学结构性质[10]。稻草纤维素和微晶纤维素红外光谱吸收峰与官能团归属如表2。
表2 稻草纤维素、微晶纤维素红外光谱吸收峰与官能团归属
[ 纤维素吸收峰
（cm-1） ＼&微晶纤维素波数
（cm-1）＼& 化学键的类型＼&670＼&671＼&O-H面外弯曲振动＼&896＼&895＼&异头碳（C1 ） 的振动频率＼&1 059＼&1 061＼&C-O-C 吡喃环骨架动＼&1 161＼&1 161＼&O-H弯曲振动＼&1 317＼&1 316＼&O-H 和C-H弯曲振动＼&1 369＼&1 371＼&饱和 C-H的弯曲振动峰＼&1 430＼&1 429＼&H-O-H伸缩振动＼&1 640＼&1 648＼&H-O-H伸缩振动＼&2 893＼&2 893＼&C-H的伸缩振动＼&3 443＼&3 444＼&O-H伸缩振动峰＼&]
2.4 微晶纤维速的X射线衍射分析 微波—超声波辅助水解制备出的稻草微晶纤维素X射线广角衍射如图3所示，微晶纤维素在（002）特征晶面（2θ=22.7°）处出现很强的峰值，在[101]特征晶面（2θ=14.83°）处和（040）特征晶面（2θ=34.67°）处有较弱的峰出现，根据文献[11]这三处衍射峰分别对应Ⅰ型纤维，表明微波—超声波辅助水解法制备稻草微晶纤维素的结晶类型都属于典型的纤维素I晶形。
图3 稻草微晶纤维素的X射线衍射
2.5 纤维素和微晶纤维素的SEM分析 稻草纤维素和微晶纤维素的SEM微观形貌如图4所示。图4-a原稻草表面排列齐整，硅质突起、腊质、栓质等物质嵌绕在纤维素周围，整体呈现出较为紧密的块状。图4-b经过微波辅助NaOH水解处理后得到的粗稻草纤维素表面变得较为疏松些，缠绕在稻草纤维素周围的木质素和半纤维素不同程度的被除去，嵌在纤维素周围的的硅质突起、腊质、栓质等物质也减少了很多。图4-c超声波辅助H2O2氧化漂白去除木质素得到的纤维素结构非常疏松，纤维束分散。图4-d稻草微晶纤维素呈现较规则的棒状结构，排列整齐与文献[12]报道的微晶纤维素相似。
图4 稻草水解不同阶段纤维素产物的SEM形貌
3 结论
以稻草为原材料经过微波辅助水解取粗纤维素，超声波辅助H2O2氧化除木质素，盐酸水解制备微晶纤维素。纤维素提取工艺条件：NaOH 10wt%，固液比1∶20，微波功率400W，时间3.0min。微波和超声波相结合的方法获得的微晶纤维素保持了稻草纤维素的化学性质，为典型的纤维素I型结构。微晶纤维素表面呈现较规则的棒状结构，纤维排列整齐。
参考文献
[1]何耀良，廖小新，黄科林，等.微晶纤维素的研究进展[J].化工技术与开发，2010，39（1）：12-15.
[2]吴伟兵，庄志良，景宜，等.微晶纤维素的研究进展[J].现代化工，2013，33（8）：45-46.
[3]毕于运，王红彦，王道龙，等.中国稻草资源量估算及其开发利用[J].中国农学通报2011，27（15）：137-143.
[4] 王立华，王永利，赵晓胜，等.秸秆纤维素提取方法比较研究[J].中国农学通报2013，29（20）：130-134.
[5]A Oloyede，P Groombridge. The influence of microwave heating on the mechanical properties of wood[J].Materials Processing Technology，2000，100（1）：67-73.
[6]程新峰，付云芝，张小娇.声法制备纳米材料的研究进展[J].无机盐工业，2010，42（11）：1-3，13.
[7]Zexiang Lu，Liwei Fan，Huaiyu Zheng，etal. Preparation，characterization and optimization of anocellulose whiskers by simultaneously ultrasonic wave and microwave assisted[J].Bioresourceechnology，2013，T10（10）：82-88.
[8]王霞，汪春.稻草纤维素的提取及其结构表征[J].黑龙江八一农垦大学学报，2010，22（1）：68-73.
[9]阴艳华，郑碧微，李海玲，等.微波水解法制备稻草微晶纤维素及能效分析[J].化学与生物功能，2010，17（10）：44-46.
[10]唐杰斌，陈克复，徐峻，等.龙须草纤维素的分离与结构表征[J].化工学报，2011，6（6）：1742-1748.
[11]唐丽荣，黄彪，李玉华，等.纳米纤维素超微结构的表征和分析[J].生物质化学工程，2010，44（2）：1-4.
[12]李肖建，刘红霞，韦春，等.剑麻纤维素微晶的制备与表征[J].高分子材料科学与工程，2012，28（8）：160-166.
（责编：张长青）
