石墨炉原子吸收分光光度法测定化妆品乳液中铬的含量

刘淑华

[摘要] 目的 建立石墨炉原子吸收分光光度法测定化妆品乳液中铬的含量。 方法 采用铬空心阴极灯，微波消解样品，测定条件：波长357.9 nm，狭缝0.7 nm，灯电流10 mA，石墨炉原子化器，保护气为氩气，氘灯背景校正系统。 结果 铬浓度在2～50 ng/ml范围内线性关系良好（r=0.9993，n=6），平均加样回收率为98.2%，RSD=0.7%（n=6）。 结论 该方法灵敏、准确、可靠，可用于化妆品乳液中铬的含量测定。

[关键词] 石墨炉原子吸收分光光度法；微波消解；铬空心阴极灯；化妆品乳液

[中图分类号] O657.31 [文献标识码] B [文章编号] 1674-4721（2014）01（c）-0167-02

化妆品是指以涂搽、喷洒或其他类似的方法，散布于人体表面任何部位，以达到清洁、消除不良气味、护肤、美容和修饰目的的日用化学工业产品，我国化妆品卫生规范对化妆品的要求是不得对人体健康产生危害。我国标准将铬列为化妆品中的禁用物质，但因化妆品生产技术上无法避免的因素，原料中可能会带入微量的铬，铬可引起过敏性皮炎或湿疹，病程长。我国化妆品标准中只对铅[1]、汞、砷的含量进行检测，本文建立石墨炉原子吸收分光光度法[2]以测定化妆品乳液中铬的含量[3-5]，现报道如下。

1 仪器与试药

岛津AA-7000原子吸收分光光度计，铬空心阴极灯，石墨炉原子化器，MARSXpress型微波消解仪，铬单元素标准溶液（来源于国家有色金属及电子材料分析测试中心，批号：13824-2，浓度为1000 μg/ml），化妆品乳液（中国食品药品检定研究院提供，批号：CrLC-028-B，CrLC-028-D；市售样品，批号20121123），硝酸为BV-Ⅲ级，30%过氧化氢为分析纯。

2 方法与结果

2.1 实验条件

测定波长：357.9 nm；狭缝宽：0.7 nm；空心阴极灯电流：10 mA；点灯方式：BGC-D2；氩气：压力0.35 MPa。

2.2 溶液制备

2.2.1 对照品贮备溶液 精取铬单元素标准溶液100 μl，置50 ml容量瓶中，加2%硝酸稀释至刻度，摇匀（浓度为2 μg/ml）。

2.2.2 供试品溶液 精称混匀的样品0.5 g，置聚四氟乙烯消解罐内，加硝酸10 ml，静置过夜，加30%的过氧化氢2 ml，盖上内盖，旋紧外套，置微波消解仪中按表1程序消解，消解完全后，使消解罐冷却至70℃以下，缓缓释放压力，将消解罐置恒温加热器中（160℃）缓缓加热至红棕色蒸气挥尽，并继续浓缩至2～3 ml，放冷，用2%硝酸溶液转移至25 ml容量瓶中，并稀释至刻度，摇匀，过滤后测定[6-8]。

2.2.3 试剂空白溶液 照供试品溶液项下，不加样品同法制备。

2.3 线性关系考察

精取对照品储备液125、250、375、500、625、750 μl分别置50 ml容量瓶中，加2%硝酸溶液稀释至刻度，摇匀，照“2.1”项下测定，以浓度为横坐标（X），吸光度为纵坐标（Y），得回归方程为Y=0.023 022X+0.028 535（r=0.9993，n=6），结果表明，铬浓度在5～50 ng/ml范围内，与吸光度相关性良好。

2.4 精密度试验

取“2.3”项下浓度为15 ng/ml的对照品溶液，照“2.1”项下重复测定5次，测得吸光度值的RSD为1.1%（n=5），表明仪器精密度良好。

2.5 重复性试验

取同一批号的样品（批号：CrLC-028-B）按“2.2”项下制备供试品溶液5份，照“2.1”项下测定，计算平均含铬量为0.612 mg/kg，RSD为1.0%，表明方法重复性良好。

2.6 稳定性试验

取“2.3”项下浓度为15 ng/ml的对照品溶液，经室温放置0、2、4、8、12 h后，进样，吸光度值的RSD为0.9%，表明溶液至少在12 h内稳定。

2.7 加样回收率试验

精密称取已知铬含量（0.601 mg/kg）的样品（批号：CrLC-028-B）0.25 g 6份，分别精加对照品贮备液110 μl（加入铬0.22 μg），照“2.2”项下的供试品溶液同法制备回收率测定溶液，照“2.1”项下测定回收率（表2）。

2.8 样品测定

取样品3批，按“2.2”项下制备供试品溶液，照“2.1”项下测定，用“2.3”项下的线性方程计算铬的含量（表3）。

3 讨论

曾按照以下消解程序进行实验。第一步：600 W，经3 min，温度从室温升至100℃，保持5 min；第二步：1000 W，经5 min，温度从100℃升至200℃，保持14 min，结果加样回收率为72%，改用本实验中的程序取得了满意的结果。

实验用水：应采用纯化水，储藏水的容器宜用聚丙烯塑料材料制成，不宜选用玻璃容器长期储存；所用硝酸应用优级纯试剂[9]，分析纯级别的硝酸空白吸收值比较大。

为了避免玻璃容器的干扰，实验中宜用塑料容量瓶（聚丙烯材质）定容。

实验中所用容器及器皿均需在每次使用前用盐酸溶液（浓盐酸∶水为1∶1）浸泡1 h，再用硝酸溶液（浓硝酸∶水为1∶1）浸泡1 h，再用纯化水洗净后应用，实验中所用容器不得用铬酸洗涤。

在PPM水平进行检测时，试剂及实验操作都可能对检测造成干扰，因此建议每次进行消解时，进行随行回收试验，以控制随机误差，保证数据的可靠性。

一般溶液吸光度的最高浓度建议在0.8以下，否则可能线性不良或造成石墨管污染。

铬单元素标准溶液打开后，需放入耐腐蚀的塑料容器中，密闭，置于冰箱中存放，时间≤1个月，铬系列标准溶液应临用新配。

[参考文献]

[1] 程小宁，余敏灵，黄琳.石墨炉原子吸收分光光度法测定维生素C原料中微量铅、镉含量[J].中国药业，2012，27（3）：12-13.

[2] 国家药典委员会.中华人民共和国药典（一部）[M].北京：化学工业出版社，2010：634-635.

[3] 熊居宏，题宗艳，徐东明，等.原子吸收法测定钙片中的钙含量[J].中国民康医学，2012，24（10）：1260-1261.

[4] 李辅碧，陈睿彦，曾波，等.微波消解-石墨炉原子吸收分光光度法测定药用明胶空心胶囊中铬的含量[J].中国药事，2013，27（7）：729-731，757.

[5] 丁艳，林春，王海龙.原子吸收分光光度法测定明胶空心胶囊中铬需注意的几个问题[J].中国药事，2013，27（11）：1203-1205.

[6] 丁蓓蒂，陈彦，陈文秋，等.石墨炉原子吸收分光光度法测定复方阿胶浆中微量铅、铬含量[J].中国药业，2013，22（10）：70-71.

[7] 孙妍，王清华.石墨炉原子吸收分光光度法检测双黄连注射液中镉元素的含量[J].黑龙江医药，2009，22（2）：112-114.

[8] 林林.石墨炉原子吸收分光光度法检测双黄连注射液中铅元素的含量[J].黑龙江医药，2009，22（2）：114-115.

[9] 赵霞，杨锐，贺瑞玲，等.石墨炉原子吸收分光光度法测定胶囊剂囊壳及明胶空心胶囊中总铬含量[J].药物分析杂志，2012，32（7）：1133-1135.

（收稿日期：2013-11-04 本文编辑：郭静娟）

[摘要] 目的 建立石墨炉原子吸收分光光度法测定化妆品乳液中铬的含量。 方法 采用铬空心阴极灯，微波消解样品，测定条件：波长357.9 nm，狭缝0.7 nm，灯电流10 mA，石墨炉原子化器，保护气为氩气，氘灯背景校正系统。 结果 铬浓度在2～50 ng/ml范围内线性关系良好（r=0.9993，n=6），平均加样回收率为98.2%，RSD=0.7%（n=6）。 结论 该方法灵敏、准确、可靠，可用于化妆品乳液中铬的含量测定。

[关键词] 石墨炉原子吸收分光光度法；微波消解；铬空心阴极灯；化妆品乳液

[中图分类号] O657.31 [文献标识码] B [文章编号] 1674-4721（2014）01（c）-0167-02

化妆品是指以涂搽、喷洒或其他类似的方法，散布于人体表面任何部位，以达到清洁、消除不良气味、护肤、美容和修饰目的的日用化学工业产品，我国化妆品卫生规范对化妆品的要求是不得对人体健康产生危害。我国标准将铬列为化妆品中的禁用物质，但因化妆品生产技术上无法避免的因素，原料中可能会带入微量的铬，铬可引起过敏性皮炎或湿疹，病程长。我国化妆品标准中只对铅[1]、汞、砷的含量进行检测，本文建立石墨炉原子吸收分光光度法[2]以测定化妆品乳液中铬的含量[3-5]，现报道如下。

1 仪器与试药

岛津AA-7000原子吸收分光光度计，铬空心阴极灯，石墨炉原子化器，MARSXpress型微波消解仪，铬单元素标准溶液（来源于国家有色金属及电子材料分析测试中心，批号：13824-2，浓度为1000 μg/ml），化妆品乳液（中国食品药品检定研究院提供，批号：CrLC-028-B，CrLC-028-D；市售样品，批号20121123），硝酸为BV-Ⅲ级，30%过氧化氢为分析纯。

2 方法与结果

2.1 实验条件

测定波长：357.9 nm；狭缝宽：0.7 nm；空心阴极灯电流：10 mA；点灯方式：BGC-D2；氩气：压力0.35 MPa。

2.2 溶液制备

2.2.1 对照品贮备溶液 精取铬单元素标准溶液100 μl，置50 ml容量瓶中，加2%硝酸稀释至刻度，摇匀（浓度为2 μg/ml）。

2.2.2 供试品溶液 精称混匀的样品0.5 g，置聚四氟乙烯消解罐内，加硝酸10 ml，静置过夜，加30%的过氧化氢2 ml，盖上内盖，旋紧外套，置微波消解仪中按表1程序消解，消解完全后，使消解罐冷却至70℃以下，缓缓释放压力，将消解罐置恒温加热器中（160℃）缓缓加热至红棕色蒸气挥尽，并继续浓缩至2～3 ml，放冷，用2%硝酸溶液转移至25 ml容量瓶中，并稀释至刻度，摇匀，过滤后测定[6-8]。

2.2.3 试剂空白溶液 照供试品溶液项下，不加样品同法制备。

2.3 线性关系考察

精取对照品储备液125、250、375、500、625、750 μl分别置50 ml容量瓶中，加2%硝酸溶液稀释至刻度，摇匀，照“2.1”项下测定，以浓度为横坐标（X），吸光度为纵坐标（Y），得回归方程为Y=0.023 022X+0.028 535（r=0.9993，n=6），结果表明，铬浓度在5～50 ng/ml范围内，与吸光度相关性良好。

2.4 精密度试验

取“2.3”项下浓度为15 ng/ml的对照品溶液，照“2.1”项下重复测定5次，测得吸光度值的RSD为1.1%（n=5），表明仪器精密度良好。

2.5 重复性试验

取同一批号的样品（批号：CrLC-028-B）按“2.2”项下制备供试品溶液5份，照“2.1”项下测定，计算平均含铬量为0.612 mg/kg，RSD为1.0%，表明方法重复性良好。

2.6 稳定性试验

取“2.3”项下浓度为15 ng/ml的对照品溶液，经室温放置0、2、4、8、12 h后，进样，吸光度值的RSD为0.9%，表明溶液至少在12 h内稳定。

2.7 加样回收率试验

精密称取已知铬含量（0.601 mg/kg）的样品（批号：CrLC-028-B）0.25 g 6份，分别精加对照品贮备液110 μl（加入铬0.22 μg），照“2.2”项下的供试品溶液同法制备回收率测定溶液，照“2.1”项下测定回收率（表2）。

2.8 样品测定

取样品3批，按“2.2”项下制备供试品溶液，照“2.1”项下测定，用“2.3”项下的线性方程计算铬的含量（表3）。

3 讨论

曾按照以下消解程序进行实验。第一步：600 W，经3 min，温度从室温升至100℃，保持5 min；第二步：1000 W，经5 min，温度从100℃升至200℃，保持14 min，结果加样回收率为72%，改用本实验中的程序取得了满意的结果。

实验用水：应采用纯化水，储藏水的容器宜用聚丙烯塑料材料制成，不宜选用玻璃容器长期储存；所用硝酸应用优级纯试剂[9]，分析纯级别的硝酸空白吸收值比较大。

为了避免玻璃容器的干扰，实验中宜用塑料容量瓶（聚丙烯材质）定容。

实验中所用容器及器皿均需在每次使用前用盐酸溶液（浓盐酸∶水为1∶1）浸泡1 h，再用硝酸溶液（浓硝酸∶水为1∶1）浸泡1 h，再用纯化水洗净后应用，实验中所用容器不得用铬酸洗涤。

在PPM水平进行检测时，试剂及实验操作都可能对检测造成干扰，因此建议每次进行消解时，进行随行回收试验，以控制随机误差，保证数据的可靠性。

一般溶液吸光度的最高浓度建议在0.8以下，否则可能线性不良或造成石墨管污染。

铬单元素标准溶液打开后，需放入耐腐蚀的塑料容器中，密闭，置于冰箱中存放，时间≤1个月，铬系列标准溶液应临用新配。

[参考文献]

[1] 程小宁，余敏灵，黄琳.石墨炉原子吸收分光光度法测定维生素C原料中微量铅、镉含量[J].中国药业，2012，27（3）：12-13.

[2] 国家药典委员会.中华人民共和国药典（一部）[M].北京：化学工业出版社，2010：634-635.

[3] 熊居宏，题宗艳，徐东明，等.原子吸收法测定钙片中的钙含量[J].中国民康医学，2012，24（10）：1260-1261.

[4] 李辅碧，陈睿彦，曾波，等.微波消解-石墨炉原子吸收分光光度法测定药用明胶空心胶囊中铬的含量[J].中国药事，2013，27（7）：729-731，757.

[5] 丁艳，林春，王海龙.原子吸收分光光度法测定明胶空心胶囊中铬需注意的几个问题[J].中国药事，2013，27（11）：1203-1205.

[6] 丁蓓蒂，陈彦，陈文秋，等.石墨炉原子吸收分光光度法测定复方阿胶浆中微量铅、铬含量[J].中国药业，2013，22（10）：70-71.

[7] 孙妍，王清华.石墨炉原子吸收分光光度法检测双黄连注射液中镉元素的含量[J].黑龙江医药，2009，22（2）：112-114.

[8] 林林.石墨炉原子吸收分光光度法检测双黄连注射液中铅元素的含量[J].黑龙江医药，2009，22（2）：114-115.

[9] 赵霞，杨锐，贺瑞玲，等.石墨炉原子吸收分光光度法测定胶囊剂囊壳及明胶空心胶囊中总铬含量[J].药物分析杂志，2012，32（7）：1133-1135.

（收稿日期：2013-11-04 本文编辑：郭静娟）

[摘要] 目的 建立石墨炉原子吸收分光光度法测定化妆品乳液中铬的含量。 方法 采用铬空心阴极灯，微波消解样品，测定条件：波长357.9 nm，狭缝0.7 nm，灯电流10 mA，石墨炉原子化器，保护气为氩气，氘灯背景校正系统。 结果 铬浓度在2～50 ng/ml范围内线性关系良好（r=0.9993，n=6），平均加样回收率为98.2%，RSD=0.7%（n=6）。 结论 该方法灵敏、准确、可靠，可用于化妆品乳液中铬的含量测定。

[关键词] 石墨炉原子吸收分光光度法；微波消解；铬空心阴极灯；化妆品乳液

[中图分类号] O657.31 [文献标识码] B [文章编号] 1674-4721（2014）01（c）-0167-02

化妆品是指以涂搽、喷洒或其他类似的方法，散布于人体表面任何部位，以达到清洁、消除不良气味、护肤、美容和修饰目的的日用化学工业产品，我国化妆品卫生规范对化妆品的要求是不得对人体健康产生危害。我国标准将铬列为化妆品中的禁用物质，但因化妆品生产技术上无法避免的因素，原料中可能会带入微量的铬，铬可引起过敏性皮炎或湿疹，病程长。我国化妆品标准中只对铅[1]、汞、砷的含量进行检测，本文建立石墨炉原子吸收分光光度法[2]以测定化妆品乳液中铬的含量[3-5]，现报道如下。

1 仪器与试药

岛津AA-7000原子吸收分光光度计，铬空心阴极灯，石墨炉原子化器，MARSXpress型微波消解仪，铬单元素标准溶液（来源于国家有色金属及电子材料分析测试中心，批号：13824-2，浓度为1000 μg/ml），化妆品乳液（中国食品药品检定研究院提供，批号：CrLC-028-B，CrLC-028-D；市售样品，批号20121123），硝酸为BV-Ⅲ级，30%过氧化氢为分析纯。

2 方法与结果

2.1 实验条件

测定波长：357.9 nm；狭缝宽：0.7 nm；空心阴极灯电流：10 mA；点灯方式：BGC-D2；氩气：压力0.35 MPa。

2.2 溶液制备

2.2.1 对照品贮备溶液 精取铬单元素标准溶液100 μl，置50 ml容量瓶中，加2%硝酸稀释至刻度，摇匀（浓度为2 μg/ml）。

2.2.2 供试品溶液 精称混匀的样品0.5 g，置聚四氟乙烯消解罐内，加硝酸10 ml，静置过夜，加30%的过氧化氢2 ml，盖上内盖，旋紧外套，置微波消解仪中按表1程序消解，消解完全后，使消解罐冷却至70℃以下，缓缓释放压力，将消解罐置恒温加热器中（160℃）缓缓加热至红棕色蒸气挥尽，并继续浓缩至2～3 ml，放冷，用2%硝酸溶液转移至25 ml容量瓶中，并稀释至刻度，摇匀，过滤后测定[6-8]。

2.2.3 试剂空白溶液 照供试品溶液项下，不加样品同法制备。

2.3 线性关系考察

精取对照品储备液125、250、375、500、625、750 μl分别置50 ml容量瓶中，加2%硝酸溶液稀释至刻度，摇匀，照“2.1”项下测定，以浓度为横坐标（X），吸光度为纵坐标（Y），得回归方程为Y=0.023 022X+0.028 535（r=0.9993，n=6），结果表明，铬浓度在5～50 ng/ml范围内，与吸光度相关性良好。

2.4 精密度试验

取“2.3”项下浓度为15 ng/ml的对照品溶液，照“2.1”项下重复测定5次，测得吸光度值的RSD为1.1%（n=5），表明仪器精密度良好。

2.5 重复性试验

取同一批号的样品（批号：CrLC-028-B）按“2.2”项下制备供试品溶液5份，照“2.1”项下测定，计算平均含铬量为0.612 mg/kg，RSD为1.0%，表明方法重复性良好。

2.6 稳定性试验

取“2.3”项下浓度为15 ng/ml的对照品溶液，经室温放置0、2、4、8、12 h后，进样，吸光度值的RSD为0.9%，表明溶液至少在12 h内稳定。

2.7 加样回收率试验

精密称取已知铬含量（0.601 mg/kg）的样品（批号：CrLC-028-B）0.25 g 6份，分别精加对照品贮备液110 μl（加入铬0.22 μg），照“2.2”项下的供试品溶液同法制备回收率测定溶液，照“2.1”项下测定回收率（表2）。

2.8 样品测定

取样品3批，按“2.2”项下制备供试品溶液，照“2.1”项下测定，用“2.3”项下的线性方程计算铬的含量（表3）。

3 讨论

曾按照以下消解程序进行实验。第一步：600 W，经3 min，温度从室温升至100℃，保持5 min；第二步：1000 W，经5 min，温度从100℃升至200℃，保持14 min，结果加样回收率为72%，改用本实验中的程序取得了满意的结果。

实验用水：应采用纯化水，储藏水的容器宜用聚丙烯塑料材料制成，不宜选用玻璃容器长期储存；所用硝酸应用优级纯试剂[9]，分析纯级别的硝酸空白吸收值比较大。

为了避免玻璃容器的干扰，实验中宜用塑料容量瓶（聚丙烯材质）定容。

实验中所用容器及器皿均需在每次使用前用盐酸溶液（浓盐酸∶水为1∶1）浸泡1 h，再用硝酸溶液（浓硝酸∶水为1∶1）浸泡1 h，再用纯化水洗净后应用，实验中所用容器不得用铬酸洗涤。

在PPM水平进行检测时，试剂及实验操作都可能对检测造成干扰，因此建议每次进行消解时，进行随行回收试验，以控制随机误差，保证数据的可靠性。

一般溶液吸光度的最高浓度建议在0.8以下，否则可能线性不良或造成石墨管污染。

铬单元素标准溶液打开后，需放入耐腐蚀的塑料容器中，密闭，置于冰箱中存放，时间≤1个月，铬系列标准溶液应临用新配。

[参考文献]

[1] 程小宁，余敏灵，黄琳.石墨炉原子吸收分光光度法测定维生素C原料中微量铅、镉含量[J].中国药业，2012，27（3）：12-13.

[2] 国家药典委员会.中华人民共和国药典（一部）[M].北京：化学工业出版社，2010：634-635.

[3] 熊居宏，题宗艳，徐东明，等.原子吸收法测定钙片中的钙含量[J].中国民康医学，2012，24（10）：1260-1261.

[4] 李辅碧，陈睿彦，曾波，等.微波消解-石墨炉原子吸收分光光度法测定药用明胶空心胶囊中铬的含量[J].中国药事，2013，27（7）：729-731，757.

[5] 丁艳，林春，王海龙.原子吸收分光光度法测定明胶空心胶囊中铬需注意的几个问题[J].中国药事，2013，27（11）：1203-1205.

[6] 丁蓓蒂，陈彦，陈文秋，等.石墨炉原子吸收分光光度法测定复方阿胶浆中微量铅、铬含量[J].中国药业，2013，22（10）：70-71.

[7] 孙妍，王清华.石墨炉原子吸收分光光度法检测双黄连注射液中镉元素的含量[J].黑龙江医药，2009，22（2）：112-114.

[8] 林林.石墨炉原子吸收分光光度法检测双黄连注射液中铅元素的含量[J].黑龙江医药，2009，22（2）：114-115.

[9] 赵霞，杨锐，贺瑞玲，等.石墨炉原子吸收分光光度法测定胶囊剂囊壳及明胶空心胶囊中总铬含量[J].药物分析杂志，2012，32（7）：1133-1135.

（收稿日期：2013-11-04 本文编辑：郭静娟）