LC-MS/MS检测新型“香料”毒品1例*

翟晚枫，张春水，李 彭，高利生

（公安部物证鉴定中心，北京100038）

分析测试

LC-MS/MS检测新型“香料”毒品1例*

翟晚枫*，张春水，李 彭，高利生

（公安部物证鉴定中心，北京100038）

目的：对缴获的疑似“香料”毒品进行检验。方法：采用LC-MS/MS方法对缴获的样品进行定性和定量分析。结果：检出合成大麻素JWH-018成分，含量为0.67%。结论：该成分是一种大麻素受体激动剂，属于“策划药”，该检材属于新型滥用药物。

“香料”毒品；JWH-018；LC-MS/MS

“香料（Spice）毒品”是一种近年来在世界范围内流行的新型滥用药物，其基质通常为干燥的植物叶片和茎秆的混合物，主要有效成分为合成大麻素。合成大麻素是一类大麻素受体CB1和/或CB2的激动剂，大多数比Δ9-THC具有更强的生理和药理作用[1]。

近期，我实验室接收了一例疑似新型“香料”毒品的检材，经LC-MS/MS检验，认定其主要活性成分为JWH-018，属于新型“香料”毒品。这是我国首例采用LC-MS/MS方法对新型香料毒品进行定性、定量检测的案例。

1 简要案情

××市公安局禁毒支队破获××制造贩卖毒品案，抓获犯罪嫌疑人××，查获疑似毒品数包。其中一例样品为干燥植物叶片的混合物，绿色，编为1号检材。据犯罪嫌疑人交代，这是一种被称为“香料”的新毒品，通过互联网购自国外，准备出售。

2 检验方法

2.1 仪器与试剂

安捷伦LC-MS/MS QQQ液相色谱-三重四级杆质谱联用仪。瑞士Mettler电子天平。

JWH-018（1-戊基-3-（1-萘甲酰基）吲哚，1.0mg·mL-1）标准品溶液（美国Cerilliant公司）；甲醇、乙腈为色谱纯；水为色谱用超纯水。

2.2 色谱/质谱条件

安捷伦Poroshell 120EC-C18（3.0mm×50mm，2. 7μm）色谱柱，流动相：高纯水（A）和甲醇（B），梯度洗脱（0～12min,70%→90%B），柱温30℃，流速0.3 mL·min-1，采用外标法定量。

采用电喷雾电离-正离子模式（ESI+），雾化气温度350℃，雾化气流量11L·min-1，雾化气压力35psi，毛细管电压4000V，加速电压3V。母离子质荷比342.2，碎裂电压（Fragmentor）135V，离子对342.2-->155.0（定量离子对）、342.2-->127.0，碰撞能量（CE）分别为28V和50V。

2.3 标准品溶液的配制

精密量取JWH-018的1.0mg·mL-1标准品溶液适量，用甲醇稀释定容，配制成浓度分别为200、100、50、20、10、2ng·mL-1的系列标准溶液备用。

2.4 样品溶液的制备

精密称取30.0mg（平行取两个样品），加入40mL甲醇，超声5min，经0.22μm滤膜过滤，取1mL，加入40mL甲醇，混合均匀后取1.5mL供LC-MS/MS分析。

3 结果与讨论

根据LC-MS/MS的预实验结果，本例疑似香料毒品中主要成分的质荷比为342.2，经查阅文献和资料，怀疑此物质是合成大麻素中的一种——JWH-018。为进行定性和定量检测，首先用JWH-018标准品建立检测方法。

以母离子响应高低为指标进行Fragmentor电压的优化。在50～140V的范围内，JWH-018的母离子响应缓慢增加，在135V左右响应最高且比较稳定，当电压增大到140V之后，母离子响应开始下降，达到170V电压后下降更加明显。这说明，JWH-018的母离子对Fragmentor电压要求不高，135V左右的电压为最佳，更高的电压会使得母离子发生碎裂，降低灵敏度，影响对母离子以及子离子的检测。故选择135V作为JWH-018的Fragmentor电压值。

对JWH-018的子离子和碰撞能量（CE）参数进行考察和优化后发现：在CE10-90V的范围内，质荷比为155.0和127.0的子离子响应较高且稳定。细致优化后可知：在28V和50V的CE值下，155.0和127.0这两个碎片离子有最大响应值，且155.0碎片比127.0碎片有更大的响应，故选择342.2 -->155.0和342.2-->127.0作为定性离子对，前者作为定量离子对。推测的离子碎裂过程是：首先，化合物分子在溶剂和电场的作用下形成（M+1）+的准分子离子。其后，带正电荷的羰基诱导羰基和吲哚环之间或羰基和萘环之间发生断裂，产生M/Z 155碎片和M/Z127碎片。M/Z155碎片形成所需的碰撞能量小于M/Z127碎片形成所需的能量，且前者的质谱响应高于后者。JWH-018的质谱图和推测碎裂途径见图1～3。

图1 28V的碰撞能量下，JWH-018的子离子质谱图Fig.1 Product ion mass spectrum of JWH-018（CE=28V）

图2 50V的碰撞能量下，JWH-018的子离子质谱图Fig.2 Product ion mass spectrum of JWH-018（CE=50V）

图3 JWH-018的推测碎裂途径Fig.3 Speculated fracture mechanism of JWH-018

采用2.2的优化方法参数和2.4的样品制备方法对样品进行分析，在扣除背景后的样品质谱图中，所选择的342.2-->155.0（定量离子对）和342.2 -->127.0离子对均出现，且相对丰度比与添加对照品的离子对相对丰度比一致（标准品的离子对相对丰度比为1.19，样品的离子对相对丰度比为1.20）；同时，检出的色谱峰保留时间与空白检材添加对照品的色谱峰保留时间一致（均为6.68min）。据此，确认样品中存在JWH-018。

对2.2中建立的方法进行有效性评估，该方法专属性和准确度良好，日内精密度RSD<2.51%，日间精密度RSD<4.97%，线性范围2～100ng·mL-1，线性回归方程为Y=6879.76X+571.26，R2=0.99927。经LC-MS/MS分析，样品中的JWH-018含量为0.67%，样品溶液的提取离子流色谱图见图4。

LC-MS/MS analysis of a sample of novel“spice”drugs*

ZHAI Wan-feng*,ZHANG Chun-shui,LI Peng,GAO Li-sheng
（Institute of Forensic Science,Ministry of Public Security,Beijing 100038,China）

Objective：To analyze the suspected seized“spice”drug sample.Methods：The sample was analyzed by LC-MS/MS with qualitative and quantitative methods.Results：Synthetic cannabinoids JWH-018 was detected and determined.Conclusion：Being an agonist of cannabinoid receptors,JWH-018 is one kind of“designer drugs”. This sample is one kind of abused drugs.

“spice”drugs;JWH-018;LC-MS/MS

O657.72；S859.81

A

1002-1124（2014）10-0026-02

2014-07-28

公安部重点研究计划项目（201201ZDYJ005）

翟晚枫（1987-），女，硕士，研究实习员，研究方向：毒品分析检验。