野生马齿苋脂肪酸化学成分的分离与鉴定

赵心童 赵仁宏 王立祥 贺圣文 赵风源 侯蕾蕾

1.山东大学医学院，山东济南 250012；2.潍坊医学院基础医学院，山东潍坊 261053；3.潍坊医学院公共卫生学院，山东潍坊 261053

野生马齿苋是民间“清热、解毒、散血、消肿”的传统中药，具有药食两用的作用，国内外对马齿苋有效成份进行的分析表明，野生马齿苋含有大量对心脏病有防治效果的生物活性成份，具有调节脂质代谢、减少脂质沉积，抗动脉粥样硬化（AS）形成的新药理作用。 但目前对马齿苋脂肪酸有效成分进行提取分析，探讨其有效成分影响AS 大鼠基因表达的分子机制未见报道。 为此，本课题拟对马齿苋脂肪酸有效成分的种类和含量进行鉴定解析，以期为马齿苋有效成分防治AS 的分子机制提供理论和实验依据，进而为开发应用打下良好基础。

1 仪器与试药

1.1 样品

马齿苋鲜品全草（茎、叶及种子），采集后凉至半干、烘干，粉碎成粉末（产地：潍坊），经鉴定为马齿苋科植物马齿苋Portulace Oleracea L.。

1.2 仪器

Agilent 6890N-5973N 型气质联用仪（美国安捷伦公司）。条件：进样口温度280℃，HP-INNOWax（60 m×250 μm×0.25 μm）毛细管柱，柱流速5.0 mL/min，温度变化100℃-10℃-280℃（15 min）。

2 方法与结果

2.1 马齿苋有效成分的提取

取马齿苋全草粉末置滤纸筒内，加石油醚索氏提取12 h，至无色，回收石油醚，将油转移至干燥至恒重的蒸发皿中，于105℃干燥3 h，后称重，计算含油量。

2.2 马齿苋有效成分的鉴定分析

马齿苋脂肪油皂化-甲酯化处理：取30 mg 马齿苋提取脂肪油于离心管中，加入0.51 mol/L KOH 甲醇液，于70℃水浴中回流10 min，放冷，加入15%三氟化錋甲醇液2 mL，70℃水浴回流5 min，取出放冷，加入饱和氯化钠2 mL，加入正乙烷5 mL，猛烈振摇，离心10 min，取上清液。离心机转速为2000 r/min。应用气质谱分析法鉴定分析马齿苋脂肪酸的种类和含量。

2.3 马齿苋脂肪酸气质谱解析结果

2.3.1 马齿苋脂肪酸各相关主要成分离子流图如下：依次分别为亚油酸、14-十八烯酸、α-亚麻酸、 油酸，见图1～4。

2.3.2 马齿苋脂肪酸气质谱解析结果见表1。结果显示：马齿苋全草含脂肪油4.04%，油中含亚油酸（22.57%）、ω-3 脂肪酸（ω-3FA）—α-亚麻酸（1.35%）、油酸（1.27%）、14-十八烯酸（24.37%）等不饱和脂肪酸共计49.57%。

图1 亚油酸离子流图

图2 14-十八烯酸离子流图

图3 α-亚麻酸离子流图

图4 油酸离子流图

表1 马齿苋脂肪酸气质谱解析结果

3 讨论

野生马齿苋兼有药品和食品双重价值，国内外对马齿苋的有效成分进行的分析表明，野生马齿苋含有大量对心脏病有防治效果的生物活性成分。本课题对马齿苋鲜品全草（茎、叶及种子）脂肪油进行了提取，经皂化-甲酯化处理，应用气相色谱-质谱分析法鉴定分析马齿苋脂肪酸有效成分的种类和含量[1-3]。结果显示，马齿苋脂肪油富含多不饱和脂肪酸，其有效成分亚油酸、ω-3 脂肪酸（ω-3FA）—α-亚麻酸（α-LNA）、油酸比较丰富，具有降血脂、抗动脉粥样硬化、防治心血管疾病的作用，研究结果为马齿苋有效成分防治动脉粥样硬化的分子机制提供了理论和实验依据，从而，为研制和开发新型抗动脉粥样硬化、防治心血管疾病药物打下基础。

亚油酸、α-LNA 作为人体必需脂肪酸，是体内各组织生物膜的结构材料，也是合成人体一系列前列腺素的前体，它必须由体外摄取。 正常人从食物中摄取α-LNA 后、经△6-脱氢酶、碳链延长酶等的作用，生成一系列代谢产物， 其中最重要的是二十碳五烯酸（EPA）和二十二碳六烯酸（DHA）。EPA 是体内三烯前列腺素前体，DHA 是大脑、视网膜等神经系统磷脂的主要成分。 α-LNA 具有降血脂、降血压、抑制过敏反应、抗血栓、抗癌等药理作用[4-6]。

ω-3FA（α-LNA）只有在鱼类脂肪中才有较高的含量，而在蔬菜类植物中不可能存在，但在马齿苋中却意外发现存在。曾有报道，马齿苋富含亚麻酸，是不可多得的亚麻酸天然植物资源，并且也有相当数量的二十碳五烯酸（EPA）和二十二碳六烯酸（DHA），本研究检测到α-亚麻酸（1.35%），其含量较低可能与地域种类、检测方法有关，有待进一步全面研究[7-8]。近年来，以EPA 和DHA 为代表的ω-3FA 治疗心血管病效果以被肯定，市场上出现了大量富含EPA、DHA 的鱼油制品。自从国外发现马齿苋等植物中含有α-LNA 后，又提倡由绿叶资源通过膳食摄取α-LNA。 目前美国和加拿大发现，每日从富含α-LNA 的植物油中摄取1.2～2.0 g α-LNA，对维持健康是足够的。到目前为止，还未见到以马齿苋为原料开发的有防治心血管病疗效的制剂，表明在这方面尚有大量的工作要做。 而且富含亚麻酸的植物油与鱼油相比，具有相对稳定的优点，不含对人体有害的胆固醇以及过量服用可引起中毒的VA 和VD，可以用做烹饪油，在长期持续的膳食补充计划中比它鱼油更为有利[9-10]。

马齿苋在我国资源丰富，储量大且无污染，即可自然生长又可人工栽培，成本低廉，随着对它不断深入的药理研究及在食品、医药方面的广泛应用，马齿苋的药理活性和生物利用价值将更加显示出来[11-12]。特别是随着人们生活水平的提高，对自身的保健更加重视，而马齿苋作为一种新型的含有各种营养成分的绿色食品，是人们的最佳选择。 故它在药品、食品、保健品、饲料、兽药等方面具有广阔的开发利用价值。

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