浅谈锅炉内水处理防垢防腐药剂的选择探讨
2013-11-16秦丽亚
秦丽亚
(江苏省特种设备安全监督检验研究院常熟分院,江苏 常熟 215500)
1 锅内水处理的重要性
1.1 O2腐蚀
去极化剂氧,极易溶于水(溶解氧),且随水温升高溶解度降低。溶解氧与铁反应,腐蚀锅炉。
氧易腐蚀处是入水口附近、系统接触大气区、水循环不畅处与腐蚀产物沉积处的金属表面。氧腐蚀面积小,但强度大,甚至穿孔。不过氧能钝化金属,但当氧化膜不完整或受损时,腐蚀继续。
1.2 CO2腐蚀
CO2使铁发生酸腐蚀与电化学腐蚀,与其初蚀物Fe(OH)2反应,若有O2,反应继续:
CO2与水反应生成H2CO3,产生H+(去极化剂),腐蚀铁。
CO2多来自软化水之NaHCO3与生水之 Ca(HCO3)2。
1.3 结垢腐蚀
水垢导热能力是钢铁的十几分之一至几百分之一,极大阻碍锅炉传热,使受热面因温度过高损坏,甚至爆炸,浪费大量劳力、燃料,降低锅炉工作效益。汽轮机处水垢降低其工作效率,且能致故障。更危险的是,水垢下易生腐蚀。若水垢含高价铁,随着受热面温度升高,渗透在沉积物下的锅内水迅速蒸发浓缩,杂质浓度升高,腐蚀产生。
2 锅内水化学处理优点
由前述知,锅内水处理极重要,而锅内水加药防垢防腐处理因其简捷、成本低、效果好、环保节能,甚至不需锅外水处理的优点,备受喜爱。国家标准GB/T1576--2001《工业锅炉水质》也允许根据水源水质、锅炉结构、设计参数选用药剂及加药方式对锅内水处理。
3 锅内水处理防垢防腐药剂的选择
3.1 传统的锅内水化学处理药剂
3.1.1 无机防垢剂
常用的有Na2CO3与Na3PO4,它们能维持锅内水碱度与合适的PH值,并与硬度杂质反应生成易于排出的水渣。加药中必须正确控制锅炉排污,不然水渣二次结垢。Na2CO3高温水解能提高锅内水碱度。Na3PO4与铁反应生成保护膜防腐。二者同时使用的药量可依经验公式估计(锅炉使用原水)或依化学反应式计算(锅炉使用软化水)。
强碱NaOH,不能除垢,使用少。但如此情形能用:①锅炉启动适度添加增加锅内水碱度,使PH值迅速合格,且在金属表面形成保护膜;②在硅含量高的软化水中,当锅内水碱度达标,少量添加防止受热面结难除硅垢。高碱度水(负硬度﹥2.0mmolL)可用NaH2PO4与Na2HPO4防垢防腐与降低碱度,降低因碱度高导致的碱性腐蚀与汽水共腾。但以上几种也有缺点,除不掉锅内水铁杂质。
3.1.2 聚合磷酸盐
常用的是六偏磷酸钠与三聚磷酸钠。它们都能与锅内水Ca2+、Mg2+、Fe2+生成络合物,但六偏磷酸钠络合Ca2+能力强,三聚磷酸钠络合Mg2+、Fe2+能力强。用时常把药剂加在软水箱或于给水管道设专用加药装置。不可直接加于锅内水,原因:它们或与锅内水NaOH反应或高温水解出Na3PO4失去络合力。六偏磷酸钠能除去给水系统之垢,能对锅内水除垢、降碱,使用更多。
3.1.3 有机胶体
常用的是栲胶与腐殖酸钠,分子结构均含许多羟基,水解后都生有羧基,羟基、羧基能与锅内水Ca2+、Mg2+生成络合物防垢;栲胶与腐殖酸钠均能在金属表面生成保护膜防腐,都有渗透性,渗透除垢,腐殖酸钠的渗透性更强,煮炉除垢时常加它。栲胶中的单宁还用做除氧剂,除氧功效随锅内水碱度增大增大。
3.1.4 无机除氧剂
无机除氧剂主要指亚硫酸盐。Na2SO3使用最广,有价格低、来源便捷、同氧反应极快、无毒等优点。其除氧功效随pH值升高降低,在锅炉给水pH值条件下除氧功效好。加药用量,给水不除氧依计算公式定;给水除氧依SO32-在2-7mg/L添加。日常锅内水保持SO32-在10-30mg/L的余量。为提高Na2SO3与氧反应速度,可添加Cu2+、Mn2+、Co2+、Ni+等水溶性氯化物,硝酸盐或磷酸盐做催化剂;Co2+催化效果最好。催化剂用量低于1mg/L。
但Na2SO3有不足:与氧反应生成的Na2SO4增加锅内水溶解固形物;可能生成难除水垢CaSO4;易被氧化失效。
小型直流与贯流式热水锅炉因自身结构不能用无机药剂防垢防腐,只能用有机药剂防垢防腐,挥发性除氧剂除氧。
3.2 有机防垢剂
3.2.1 膦酸盐
常用的有氨基三亚甲基膦酸盐(ATMPS)、乙二胺四亚甲基膦酸盐(EDTMPS)、羟基亚乙基二膦酸盐(HEDPS)、二亚乙基三胺五亚甲基膦酸盐(DETPMPS),其分子结构之碳磷键(C-P)比聚羧酸盐之磷氧键(P-O-P)坚固,化学稳定性好。锅炉多使用膦酸盐中的钠盐,EDTMPS用得最多。另有膦酸类药剂,其抗氧化性比膦酸盐强,更能容忍Ca2+,,高碱度、高硬度、高温的锅内水极适用。膦酸盐常用的质量浓度(依据纯度100%)是2-6mg/L。
3.2.2 聚羧酸盐
常见的是聚丙烯酸钠(PAAS)、聚甲基丙烯酸钠(PMAAS)、水解聚马来酸酐(HPMAS)。它们以分散作用防止锅内水杂质结垢,同时因自身具有再生自解脱膜作用而能除掉已有水垢。它们都较耐高温,其顺序为PAAS﹤PMAAS﹤HPMAS。三者中,HPMAS防垢效果最好。三者使用的质量浓度(依据纯度100%)是3-5mg/L。
3.2.3 其它防垢剂
葡萄糖酸钠属多羟基羧酸型药剂,能与结垢杂质中的离子生成螯合物,与聚天冬氨酸、聚环氧琥珀酸均可用于防垢。木质素磺酸钠有分散、络合作用,热稳定性不错,能使锅内水Ca2+、Mg2+、Fe2+分散以阻垢。但它结构不稳,性能波动大,推广难。
3.2.4 有机除氧剂
有机除氧剂大多有同氧反应极快、毒性小或无毒、分解物无害、钝化金属等优点。国际上常用的是二甲基酮肟、乙醛肟、丁醛肟、异抗坏血酸钠、碳酸肼、二乙基羟胺等。我国已投入使用二甲基酮肟、乙醛肟、异抗坏血酸钠。加药时,控制二甲基酮肟的质量浓度在100ul/L,异抗坏血酸钠的质量浓度在约200ul/L。二乙基羟胺在除氧及防治凝结水管道腐蚀上效果佳。其它有机除氧剂正在研发。有机除氧剂能极大降低锅内水铁杂质,除氧、防垢防腐功效均接近或超越Na2SO3,,不过,价格高推广难。小型直流与贯流式热水锅炉因自身结构除氧只能用挥发性有机药剂。
结语
综合上述,并展望热水锅炉水处理药剂发展趋势,锅内水处理药剂应选择以有机药剂为主、无机药剂为辅的复配药剂,且有用量小、药效高、价格低、没副作用、环保的特点。
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