红花檵木花和叶挥发性成分
2013-09-12王金梅李昌勤康文艺
王金梅,陈 龙,李昌勤,康文艺
河南大学中药研究所,开封 475004
金缕梅科(Hamamelidaceae)檵木属植物红花檵木(Loropetalumchinense Oliv.)分布在我国中部、南部、西南等各省,亦见于日本和印度[1]。檵木根、叶、花、果均可药用,具有清热解毒、通经活络、止咳、消炎、镇痛、止血等功效,可用于治疗咳嗽、咯血、痢疾、紫斑病、烧伤、子宫出血、外伤出血、腹痛腹泻等病症[2,3]。红花檵木 Loropetalumchinense var.rubrum为其变种[1],又名红木、红桎木。
红花檵木花朵中的黄酮类物质对金黄色葡萄球菌、枯草芽孢杆菌与一种未知的G+细菌有较好的抑菌效果[4]。红花檵木叶的挥发性成分已有报道[5],但未见采用固相微萃取技术对红花檵木花和叶挥发性成分做比较的研究。本文首次采用固相微萃取/气相色谱/质谱(HS-SPME-GC-MS)技术对其挥发性成分进行分析,为进一步开发利用檵木资源提供参考依据。
1 仪器与材料
美国安捷伦公司6890 N GC/5975 MS气相色谱-质谱联用仪;美国Supelco公司手动固相微萃取(SPME)装置;萃取头为65 μm聚二甲基硅氧烷(PDMS-DVB);C6-C26正构烷烃(Alfa Aesar)。
红花檵木于2011年4月采集于河南省商城地区,由河南大学中药研究所李昌勤副教授鉴定为金缕梅科檵木属植物红花檵木L.chinense var.rubrum,标本存于河南大学中药研究所。
2 实验方法
使用前先将SPME的萃取纤维头在气相色谱的进样口老化10 min,老化温度为250℃,载气体积流量为1.0 mL/min。分别取样品0.7 g,置于5 mL 进样瓶中,插入65 μm PDMS-DVB萃取纤维头,于80℃下顶空取样30 min后,取出后立即插入色谱仪进样口(温度250℃)脱附1 min。
2.1 GC-MS 分析条件
2.1.1 气相色谱条件 HP-5 MS石英弹性毛细管柱(0.25 μm × 30.0 m × 250 μm),载气为高纯氦气(99.999%),流速1.0 mL/min,进样口温度 250 ℃;色谱柱初始温度50℃(保持2.0 min),以8℃/min升温至120℃(保持2 min),最后以4℃/min升温至220℃(保持5 min)。分流进样,分离比为10:1。
2.1.2 质谱条件电离方式:EI源,电离能量70 eV;离子源温度为230℃;四极杆温度150℃;传输线温度为280℃;电子倍增器电压1588 V。质量扫描范围m/z 30-400,谱图检索:采用Nist08.L进行检索。
2.2 保留指数测定按照文献6进行 KI(Kovats保留指数)计算。
3 结果与讨论
用HS-SPME-GC/MS技术,分别从红花檵木的花和叶中鉴定了26和29个化合物,分别占总峰面积的92.14%和73.97%。结果见表1,图1和图2。
表1 红花檵木花和叶的挥发性成分及相对含量Table 1 The volatile constituents from the flowers and leaves of L.chinense var.rubrum
29 Phthalic acid,disobutyl ester邻苯二甲酸二异丁酯 C16H22O4 2.90 1.53 1857 30 Nonadecane 十九烷 C19H40 3.83 3.73 1900 31 Hexadecanoic acid,methyl ester棕榈酸甲酯 C17H34O2 - 0.76 1924 32 1,2-Benzenedicarboxylic acid,butyl 2-methylpropyl ester邻苯二甲酸丁基异丁酯 C16H22O4 6.86 2.71 1952 33 Eicosane二十碳烷 C20H42 6.25 7.02 2000 34 Heneicosane正廿一碳烷 C21H44 1.76 4.62 2100总计Total 92.13 73.97
从结果可以看出,檵木花和叶主要的挥发性成分相似,均为烷烃类、醛类及萜类化合物,两者共有化合物共18种,其中十五烷含量最高,在檵木花中的含量高达18.21%,在叶中的含量明显降低,仅为5.98%。但二者的挥发性成分也有明显的不同,醛类化合物在檵木花中的含量为18.94%,在叶中仅为 6.73%。
壬醛具有强烈的油脂气味和甜橙气息,是调制玫瑰、橙花、香紫罗兰等香精主要成分之一[7],在檵木花中的含量为5.33%,它可能是檵木花的赋香成分。
1 Flora of China Editorial Committee(中国植物志编辑委员会).Flora of China,Vol.35(中国植物志).Beijing:Science Press,1979.71-72.
2 Xu LS(徐珞珊),Xu GJ(徐国钧),Jin RY(金蓉莺),et al.Chinese medicine study(below)(中国药材学).Beijing:Chinese Medical Science and Technology Press,1996.1429.
3 Chinese Ministry of Health(中华人民共和国卫生部).Chinese medicine clinical research guidelines(中药新药临床指导原则).Beijing:Chinese Medical Science and Technology Press,2002.139-143.
4 Liu RL(刘如龙),Fu MJ(付鸣佳).Study on antimicrobial activity of flavonoids extracted from Camellia japonica and Loropetalumchineseflower.J Anhui Agric Sci(安徽农业科学),2008,36:8647-8648.
5 Tang H(唐华),Zheng QF(郑强峰),Liang TJ(梁同军),etal.Analysis of volatile oils in leaves of Loropetalumchinense and L.chinensevar.rubrum using simultanuous distillation and solvent extraction(SDE)and GC-MS.J Anhui Agric Sci(安徽农业科学),2011,39:15985-15987.
6 Kang WY(康文艺),Ji ZQ(姬志强),Wang JM(王金梅).Composition of the essential oil of Adiantumflabellulatum.Chem Nat Compd,2009,45:575.
7 Gao JM(高锦明),Zhang AL(张鞍灵).An application of vegetable oils for the synthesis of aroma chemical.Flav Frag Cosm(香料香精化妆品),1999,57(2):16-20.