联萘酚对映体的高效液相色谱分析

2013-07-24林桂就韦志明穆允玲黄科润

化工技术与开发 2013年6期

林桂就，韦志明，穆允玲，黄平，黄科润

（广西化工研究院，广西南宁 530001）

联萘酚的两种对映体在有机合成中都有着非常广泛的应用，它可作为催化不对称反应的手性配体，以及用于对映体拆分剂，同时也是合成手性化合物的手性源。因此，分离测定联萘酚对映体具有重要意义。混旋联萘酚测定的方法通常有含手性柱的高效液相色谱法[1]，以环糊精的衍生物作为手性选择剂的高效毛细管电泳法[2]及以苄基氯化辛可宁作为手性选择剂的高效毛细管电泳法[3]等，这些方法均可进行联萘酚对映体的分离测定。本文选用大孔硅基涂敷纤维素-三(3，5-二甲基苯基氨基甲酸酯)手性固定相柱用于混旋联萘酚的正相色谱分离，实验证明，在此色谱条件下，待测样品能很好地分离。

1 实验部分

1.1 仪器和试剂

SHIMADZU 20A型高效液相色谱仪，LC-20AT泵，SPO-20A程序紫外检测器。

R-(+)联萘酚及S-(-)联萘酚(外购)，消旋联萘酚样品由广西化工研究院实验室提供，正己烷(色谱纯)。

1.2 色谱条件

色谱固定相为大赛璐多糖衍生物正相手性柱CHIRALCEL OD-H(4.5m×150mm，5μm)，流动相为正己烷∶异丙醇(6∶1，V/V)，紫外检测器检测，测定波长为225nm，流量为1mL·min-1，进样量为20μL。

1.3 溶液的配制

1.3.1 标准溶液的配制

分别准确称取R-(+)联萘酚标准品0.1g(准确至0.0002g)，S-(-)联萘酚标准品0.1g（准确至0.0002g）于2只100mL容量瓶中，用无水乙醇稀释至刻度，摇匀，待测定。

1.3.2 反应样品的制备

将反应产物从反应釜中抽出，旋转蒸馏，浓缩，抽滤，称一定量产物(准确至0.0002g）(根据组分的含量，适量称取)于100mL容量瓶中，用无水乙醇稀释至刻度，摇匀，待测定。

2 结果与讨论

2.1 色谱柱的选择

CHIRALCEL OD-H是一种大孔硅基涂敷纤维素-三(3,5-二甲基苯基氨基甲酸酯)手性固定相色谱柱，主要用于正相色谱分析。故洗脱液通常选用非极性溶剂，在本方法中用正己烷和异丙醇进行探索，当用纯的正己烷作流动相时，联萘酚对映体无法被洗脱；当用纯的异丙醇作流动相时，联萘酚对映体由于其容量因子太小而无法分离。当流动相组成为正己烷∶异丙醇（6∶1，V/V）时，混旋联萘酚能很好地分离，并且色谱峰对称性好。

2.2 样品分析

按1.2项的色谱条件，对样品进行分析，其色谱图如图1所示。

图1 混旋联萘酚样品的色谱图Fig.1 Chromatogram of racemic 1，1'-bi-2-naphthol

2.3 工作曲线

在选定的色谱操作条件下，配制S-(-)联萘酚及R-(+)联萘酚标准系列溶液分别为0.1、0.5、1.0、2.0、5.0g·L-1(准确至 0.0002g)，并进行色谱分析，绘制工作曲线。并用浓度为1g·L-1的S-(-)联萘酚及R-(+)联萘酚溶液做精密度试验，平行测定5次，求其相对标准偏差，结果见表1。由表1可知，本色谱条件测定S-(-)联萘酚及R-(+)联萘酚的线性范围较宽，在浓度0.1～5 g·L-1的范围内基本呈线性，精密度也较好。