气相色谱—质谱联用测定广西不同产地磨盘草的挥发油成分

陈勇 魏后超 农莉 李怡萱 刘鼎

磨盘草，又名金花草、唐挡草，耳响草等，系锦葵科苘麻属植物磨盘草Abutilonindicum(L.) Sweet 的全草。曾收载于《生草药性备要》、《岭南采药录》、《全国中草药汇编》、《广西本草选编》、《桂本草》等文献[1]。国外主产于巴基斯坦、印度等地，国内多分布于广西、广东、福建、台湾、海南、贵州、云南、新疆等地。本品甘，淡，性凉，归肺，肾经。具有疏风清热、益气通窍、祛痰利尿等功效，用于感冒高烧不退，流行性腮腺炎、淋病、耳鸣耳聋、疝气痈肿等症[2]。国内目前对该药材已经作了生药学、理化鉴别和化学成分的研究[3-6],药理研究主要集中在抗炎利尿方面[7]，尚未见对其质量控制方面的研究。本实验采用气相色谱-质谱(Gas Chromatograph-Mass Spectrometer-computer,GC- MS)联用技术对广西不同产地磨盘草全草中的挥发油化学成分进行了分析比较研究，为扩大磨盘草药用资源，提高资源利用率，以及药材的质量控制等方面提供参考依据。

1 材料与方法

1.1 药材

磨盘草药材，分别采收于3个不同产地，经广西中医药大学药物分析教研室陈勇教授鉴定为锦葵科苘麻属植物磨盘草Abutilonindicum(L.)Sweet 的干燥全草。

表1 三种磨盘草样品的来源

1.2 仪器

Agilent 6890N/5973NGC-MS联用仪，美国Agilent公司；色谱柱HP-5MS(5% Phenyl Methyl Siloxane, 30 m×0.25 mm×0.25μm)弹性石英毛细管柱；挥发油提取器。

1.3 试剂

蒸馏水，正丙醇，无水硫酸钠。

1.4 挥发油成分的提取

根据 2010 年版《中华人民共和国药典(一部)》(附录)XD挥发油测定法[8]，分别取广西不同产地的磨盘草干燥全草，粉碎。各取200 g，置于2000 ml圆底烧瓶中，加入蒸馏水至烧瓶1/2处，用挥发油提取器提取6小时，分别得到有淡黄色油状物少许，用正丙醇溶解，加入少量无水硫酸钠，备用。

1.5 挥发油成分的GC-MS分析

1.5.1 GC-MS分离分析条件 色谱条件: HP-5MS(5% Phenyl Methyl Siloxane, 30 m×0.25 mm×0.25 μm)弹性石英毛细管柱；载气为高纯氦气，流速：

1 ml/min；进样口温度：250℃；电离方式：EI源；电子能量：70 eV；离子源温度：230℃；发射电流：0.25 mA；质量分析器：四极杆，温度150℃；质量扫描范围:30～500 amu。

1.5.2 磨盘草挥发油成分分离的升温程序 挥发油样品液分别取1.0 μl注入仪器， 分流比为20∶1，升温过程为：80℃保持5分钟，以10℃/min的速度升温至200℃，保持1分钟，再以5℃/min的速度升温至250℃，保持3分钟。

1.5.3 样品的分析 经气相色谱分离分析得到的组分，用峰面积归一化法测定各组分的百分含量，并检测其成分的GC-MS总离子流色谱，通过美国国家标准与技术研究所谱库(National Insititute of Standards and Technology，NIST02)检索，并结合有关文献谱图分析所得质谱图，利用各峰的质谱裂片图与文献资料进行比对。

2 结果

分别从磨盘草1号药材挥发油中分离分析出31个组分，鉴定出17个化合物(占挥发油总质量的98.50%)，2号药材挥发油中分离分析出24个组分，鉴定出15个化合物(占挥发油总质量的98.98%)，3号药材挥发油中分离分析出38个组分，鉴定出26个化合物(占挥发油总质量的95.86%)。其中共有成分主要有2-十五烷酮-6,10,14-三甲基，棕榈酸，植物醇，油酸酰胺，二十四烷，正二十五烷，分析和鉴定结果见图1～3和表2～4。

图1 广西博白产磨盘草挥发油的总离子色谱

图2 广西南宁产磨盘草挥发油的总离子色谱

图3 广西玉林产磨盘草挥发油的总离子色谱

峰号分子式分子量名称保留时间(min)百分含量(%)1C9H18O2158正壬酸Nonanoicacid9 560 562C11H20O2184反⁃2⁃十一烯酸trans⁃2⁃undecenoicacid11 490 423C18H38254正十八烷Octadecane13 290 804C27H56380正二十七烷Heptacosane13 380 235C12H24O2200正十二烷酸dodecanoicacid13 500 366C14H28O2228十四酸Tetradecanoicacid15 872 187▲C18H36O2682⁃十五烷酮⁃6，10，14⁃三甲基2⁃Pentadecanone，6，10，14⁃trimethyl⁃17 053 998C15H30O2242十五烷酸Pentadecanoicacid17 200 569C18H30O262法尼基丙酮5，9，13⁃Pentadecatrien⁃2⁃one，6，10，14⁃trimethyl⁃，(E，E)⁃18 150 9210C16H30O2254(Z)⁃7⁃十六烯酸Z⁃7⁃Hexadecenoicacid18 400 55

续表

注：标示有▲的为三地共有的成分

表3 广西南宁产磨盘草挥发油鉴定表

注：标示有▲的为三地共有的成分

表4 广西玉林产磨盘草挥发油鉴定表

续表

注：标示有▲的为三地共有的成分。

3 讨论

广西博白产磨盘草的挥发油中含有主要化学成分为棕榈酸(49.38%)，9,12,15-Octadecatrienal(13.88%)，植物醇(13.15%)，亚油酸(10.47%)。广西南宁产磨盘草的挥发油中含有主要化学成分为植物醇(73.89%)，棕榈酸(7.22%)，2-十五烷酮-6,10,14-三甲基(7.10%)。广西玉林产磨盘草的挥发油中含有主要化学成分为植物醇(32.40%)，2-十五烷酮-6,10,14-三甲基(10.53%)，油酸酰胺(6.49%)。由上可见，三个产地的磨盘草的挥发油中含有主要化学成分是有很大差异的。

三个产地的磨盘草的挥发油的共有成分为植物醇，棕榈酸，2-十五烷酮-6,10,14-三甲基，油酸酰胺，二十四烷，正二十五烷，但各化合物的相对含量差异较大，如植物醇，在三个产地的磨盘草挥发油中的相对含量分别为13.15%、73.89%、32.40%。

对于挥发性成分和脂溶性、分子质量小等物质的提取分离，超临界二氧化碳流体提取法为目前最先进的方法之一，它能防止对热不稳定的成分被破坏和逸散，前期曾做过超临界二氧化碳流体提取，与本实验水蒸气提取法相比差异较大。采用超临界二氧化碳流体萃取法提取磨盘草挥发油成分与本实验挥发油成分研究有所不同，其原因可能是药材产地及提取工艺不同。本方法可供磨盘草药材的成分分析及质量控制提供实验参考。

一般新鲜全草类药材的挥发油含量较高，能比较有代表性的说明磨盘草的挥发油成分，因此挥发油成分的研究应注意药材的不同采收期和不同产地的区别，在今后的研究工作中，可对不同采收期和不同产地磨盘草药材的挥发油成分进行分析和比较。本文选自三个不同产地的磨盘草进行研究，成分分析鉴定的结果不尽相同，可能与各地气候条件、土壤状况、纬度、海拔高度、日照强度、栽培条件和采集季节等因素有关。由于不同产地药材挥发油成分及含量存在差异，可作为不同产地该药材品种及产地的鉴别依据。

[1] 国家中医药管理局《中华本草》编委会. 中华本草(第十四卷)[M]. 上海科学技术出版社,1999：335-336.

[2] 广西壮族自治区卫生厅. 广西中药材标准(1990年版)[M]. 广西科学技术出版社,1992：94；295.

[3] 姜建平,廖月葵,林安平,等. 磨盘草的生药鉴定[J]. 长春中医学院学报,2006,16(2)：53-54.

[4] 刘娜,贾凌云,孙启时. 中药磨盘草的化学成分[J]. 沈阳药科大学学报,2009,26(3)：96-197.

[5] 陈勇,杨晨,魏后超,等. 磨盘草化学成分研究[J]. 时珍国医国药,2010,21(9)：2245-2246.

[6] 陈勇,杨晨,魏后超,等. 磨盘草挥发油化学成分的 GC-MS分析[J]. 中国民族民间医药,2009，25-26.

[7] 陈勇,杨晨,魏后超,等. 磨盘草药材醇提物抗炎、利尿作用实验研究[J]. 亚太传统医药,2009,5(12)：19-21.

[8] 国家药典委员会. 中华人民共和国药典(一部)[S]. 北京:中国医药科技出版社,2010：附录XD 63.