近红外光谱技术无损快速鉴别半夏曲和六神曲

张良 周霞 刘文刚 万军

半夏为天南星科植物半夏Pinellia ternata(Thunb.)Breit.的干燥块茎，具有燥湿化痰，降逆止呕，消痞散结的功效，临床用于痰多咳喘，呕吐反胃等症状，为四川重要的道地药材之一[1]。由于其为毒性药材(主要表现为黏膜刺激性)，常炮制或制成曲剂使用，以降低毒性，保留药效。半夏曲和六神曲为临床常用品种，配方中主要差别为前者含有半夏，后者没有，因此两种药材的外观性状相近，气味相似，只靠性状鉴别很难区分。根据两者的功效不同如错用将影响治疗效果，因此准确地鉴别区分非常必要[2，3]。本文采用近红外光谱技术[4-8]针对半夏曲和六神曲进行鉴别，利用聚类分析模型对半夏曲和六神曲的光谱图进行分析，从而快速无损快速辨别半夏曲和六神曲。

1 材料与设备

实验材料:半夏曲，六神曲，分别随机采样于成都荷花池中药材市场。半夏曲样品编号如下:BXQ1，BXQ2，BXQ3，BXQ6，QF药业有限公司提供;BXQ4，BXQ5，HS药业有限公司提供。六神曲样品编号如下:LSQ1，FZ药业有限公司提供;LSQ2，QF药业有限公司提供;LSQ3，HS药业有限公司提供。

实验设备:近红外光谱仪，德国BRUKER公司MATRIXF;软件:OPUS。

2 实验方法

2.1 样品制备 各样品粉碎成细粉，过100目筛，备用。

2.2 扫描条件 取各样品粉末3 g，扫描次数32次，重复3次，扫描区间12000～4000 cm-1。

2.3 数据处理 由于每个样品平行测定3次，出3张图(n=3)，图谱基本一致，分析数据量较大，因此对每个样品求平均光谱进行分析，既满足分析需要又保存了光谱信息。见图1。图1是半夏曲和六神曲平均光谱叠加图，黑色(编号1)是半夏曲，粉红色(编号2)是六神曲，单纯从图上可以看出二者有差距的。接着用聚类分析进行分析，分析方法选择“矢量归一化法+二阶导数”。见图2。由图2可见，在全谱段条件下该模型可以将半夏曲和六神曲分开，并可区分不同厂家生产的半夏曲。

3 未知样品的预测

将重新配制的盲样进行分析，所有未知样本均都识别正确。经计算得出准确率为86%。由于曲剂中所含药材较多，来源及工艺复杂，因此暂认定准确率为85%以上均为准确识别。实验结果表明，该模型经过检验合格后，可用来对市售半夏曲及六神曲进行快速无损鉴别。

4 讨论

4.1 检测条件的考察 近红外可在玻璃或石英介质中穿透而不被吸收，所以本实验直接装入无色玻璃瓶中进行检测。实验对样品粒度、装样量、扫描次数、分辨率、均匀性、松紧度及重复测定次数进行了考察。最终确定检测条件为:最终我们确定近红外检测硫熏半夏的条件为:粒度为过100目筛，装样量为3 g，扫描分辨率为32 cm-1，扫描次数为32次，重复扫描3次，并且实验全过程由同一人操作。

4.2 样品区分度 本实验应用近红外光谱分析技术对半夏曲和六神曲进行了区分鉴别，鉴别结果与实际情况基本一致。但把半夏曲和六神曲混合后在进行检测时，误报率较高，可能是实验样本量较少，准确率受到影响。建议在以后实际应用过程中增加样品数量，不断完善模型以增强其适用性。

[1]国家药典委员会.《中国药典》2010年版一部.北京:中国医药科技出版社，2010:110.

[2]周爱敏，栾莹.神曲、半夏曲的鉴别.山东医药工业，1996，15(2):40.

[3]王晶娟，张贵君，周群，等.近红外光谱和聚类分析法无损快速鉴别小儿抽风散.光谱学与光谱分析，2008，28(2):327-330.