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阴离子交换树脂除汞技术工业化试验

2013-01-29孙文明王兴来王永杰

中国氯碱 2013年8期
关键词:含汞废酸触媒

孙文明,田 莹,王兴来,王永杰

(河北金牛化工股份有限公司,河北 沧州061000)

电石法聚氯乙烯生产中的含汞废盐酸处理后,可提取其中的氯化汞,用以重新生产氯化汞触媒,变废为宝, 有效缓解汞资源日趋枯竭和含氯化汞盐酸污染环境的问题。

1 除汞技术现状

河北金牛化工公司采用脱汞器, 置于转换器后段的工艺中, 氯乙烯和氯化汞混合气体通过管道进入脱汞器,活性炭吸附氯化汞后,氯乙烯气体进入下一工序。由于混合气体的温度较高(150 ℃~180 ℃),活性炭吸附了的氯化汞仍然处于剧烈的升华状态,吸附效果差, 导致后工序的脱酸塔及水洗塔出来的酸中含汞超标, 处理这些超标的含汞废酸是急待解决的问题。

2 除汞新工艺

有研究发现, 在通常情况下氯化汞溶于水后都是以HgCl2形式存在, 但HgCl2分子对氯离子有很强亲和力特性, 如果在液体中有一定量氯离子存在就会形成[HgCl4]2-络合物,采用阴离子交换技术可将液体中的氯化汞络合物全部吸附。 由于阴离子树脂对[HgCl4]2-络合物的选择性远远大于对氯离子的选择性,吸附效果相当明显,仅采用二级交换器,对氯化汞的吸附率即大于99.8%,除氯化汞彻底。采用独特的解析液解析吸附饱和的树脂,解析率大于99.9%,解吸的氯化汞按照氯化汞触媒生产标准, 用活性炭吸附并循环生产氯化汞触媒, 解析后的树脂可重复继续使用。 此项阴离子交换法吸附技术的持有方于2011 年3 月向国家专利局申请了发明专利。

3 新工艺工业化试验

鉴于对此项除汞新工艺的认可, 该公司与专利方合作进行了工业化试验,该公司承担装置建设,专利方负责树脂回购及解析再生。

除汞新工艺流程见图1。

图1 除汞新工艺流程示意图

将水洗塔出来的含汞废酸(浓度为17%~21%)送至阴离子交换除汞装置。 装置由3 台阴离子交换器、管道阀门及附属仪表等组成。阴离子交换器为三级串联运行, 当最前级运行的阴离子树脂吸附饱和后,将失效的该交换器解除运行,原第二级转换成第一级,原第三级转换成第二级继续运行,最前级运行的阴离子交换器更换新树脂后, 转换成第三级抽入系统运行。 阴离子树脂交换器系统设有旁路系统转换阀门,当最前级运行的阴离子交换器吸附饱和后,关闭本级阴离子交换器的进出口阀门, 打开下一级阴离子交换器的进出口阀门, 使后两级阴离子交换器正常运行。 经过除汞净化后的酸根据需要送去不同的装置,如果AVCM 需要,可送去组合吸收塔,用来吸收粗VCM 合成气体中过量的氯化氢气体;如果AVCM 不需要,作为副产酸出售。

图中虚线框内的工作由专利方将树脂运回其工业区内实施。

主要设备有:阴离子树脂交换器YSJ-2200 3台;篮式管道过滤器Φ300 mm 1 台; 出酸流量计Q=50 m3/h 3 台;阀门、管件、管材1 套。

4 存在问题及整改

(1)该装置的设备及管道选材均为钢衬PE,但阀门选型为对夹式塑料蝶阀。由于该公司地处北方,冬季室外温度较低, 对阀门的强度和极限温度要求较为严格,全部更改为钢衬四氟的蝶阀。

出于安全和环保的考虑, 该装置的地面及地沟均增加了防酸腐蚀处理。

5 运行效果

氯化汞含量约为15 000 μg/L 的原料废酸通过阴离子交换除汞装置后, 一级出口氯化汞含量为314.2 μg/L,二级出口为43.6 μg/L。

数据表明,该次工业化试验取得圆满成功。经该公司组织环保部门、中国氯碱协会及氯碱行业相关单位等现场评审,进行考核和验收,得到各参评单位和部门的称赞和表彰。 阴离子交换树脂除汞技术投资少,见效快,无风险,回报率高,而且节能环保,整个工艺流程中无三废排放,解决了该公司氯化汞的污染问题。

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