水封碘量瓶口对造粒间苯二酚中间苯二酚含量测定的影响

周秀良

(广州华南橡胶轮胎有限公司，广东 广州 511400)

水封碘量瓶口对造粒间苯二酚中间苯二酚含量测定的影响

周秀良

(广州华南橡胶轮胎有限公司，广东 广州 511400)

在间接碘量法测定造粒间苯二酚中间苯二酚含量试验中，通过在碘量瓶口加水封与不加水封的对比试验及分析，得出水封碘量瓶口可造成间苯二酚测定结果偏低的结论，所以在间苯二酚含量测定试验时，加溴溶液后，不要水封碘量瓶口，直接盖好塞子于暗处放置即可。

间接碘量法，水封碘量瓶口，间苯二酚

造粒间苯二酚作为一种胶粘剂，与其它粘合剂按比例并用加入胶料中，改善胶料的粘性。橡胶用造粒间苯二酚的主成分是约80%的间苯二酚与约20%的丁苯胶，间苯二酚含量是一个重要技术指标，测定结果的准确与否直接影响到对材料质量的判定。

曾在用间接碘量法测定造粒间苯二酚试样中的间苯二酚含量时，出现测定结果偏低现象。经查，检验员在测定间苯二酚试验中，将试样溶解加溴后，如常规碘量法一样加蒸馏水封住碘量瓶口。考虑到此试验是在有机溶剂中进行，与常规水溶液中进行的碘量法有区别，问题可能由水封引起，于是对碘量瓶口加水封与不加水封进行比对试验。

1 实验部分

1.1 原理

用过量的溴与造粒间苯二酚反应，剩余的溴与碘化钾反应置换出碘，然后用淀粉做指示剂，用硫代硫酸钠标准溶液滴定碘，同时做空白试验，根据样品滴定和空白滴定消耗的硫代硫酸钠标准溶液的体积计算样品中的间苯二酚含量。

1.2 主要试剂

溴溶液:用广口试剂瓶称取120 g干燥的溴化钠晶体，加入1000 ml甲醇(AR)配制成饱和溴化钠甲醇溶液。静置一天，然后进行过滤，得到澄清的溴化钠溶液。取900 mL此溶液放入棕色细口瓶中，再加入4.7 mL溴(AR)，便得到了溴溶液。

1.3 主要检测仪器

天平，精度0.1mg;棕色酸式滴定管，A级，50 mL;恒温水浴锅，可控温(50±1)℃。

1.4 实验方案

做水封碘量瓶口与不水封碘量瓶口的比对试验。

实验一 水封碘量瓶口测定间苯二酚含量

操作步骤:称取0.1 g造粒间苯二酚样品(称准至0.1 mg)置碘量瓶中，加入30 ml甲醇(AR)。置于50℃水浴中加热90 min。取出，冷却至室温，加入30 ml溴溶液，立即盖上瓶塞(轻摇混匀)并加蒸馏水封住碘量瓶口，然后置阴暗处放置2 h。加入15 ml 10%碘化钾溶液，再用0.1 mol/L硫代硫酸钠标准溶液滴定试样溶液至浅黄色，加入5滴10 g/L淀粉指示液，继续滴定至溶液颜色由蓝色变为无色为终点。

实验二 不水封碘量瓶口测定间苯二酚含量

操作步骤:在溶液静置阴暗处时只盖上瓶塞不加蒸馏水封住碘量瓶口，其它如实验一。

1.5 结果计算

造粒间苯二酚中的间苯二酚含量X按下式计算，以%表示:

式中:V1— 滴定样品溶液消耗的0.1 mol/L硫代硫酸钠标准溶液的体积，mL;

V2—滴定空白溶液消耗的0.1 mol/L硫代硫酸钠标准溶液的体积，mL;

c—硫代硫酸钠标准溶液的量浓度，mol/L;

m—称取造粒间苯二酚样品的质量，g;

0.01835—与1.00 ml硫代硫酸钠标准溶液［c(Na2S2O3)=1.000 mol/L］相当的以克表示的间苯二酚的质量。

2 实验结果与讨论

(1)依据实验方案中的实验一和实验二，对编号为01～10的10个造粒间苯二酚样品进行测试，测试结果见表1。

表1 间苯二酚测定结果比较Table 1 Contrast of Resorcinol Content

从比较结果得出:水封碘量瓶口测得的间苯二酚含量明显偏低，比不水封碘量瓶口测得的间苯二酚含量低约1%～3%。

(2)原因分析

仔细观察试验过程发现，做水封碘量瓶口试验时，瓶口的水封液位不同程度降低。在间接碘量法测定造粒间苯二酚中间苯二含量的试验中，间苯二酚与溴的反应是在甲醇有机溶剂中进行的，且反应时间长(于阴暗处放置2 h)，当用蒸馏水封住碘量瓶口时，瓶口水会慢慢渗入瓶内，溶于甲醇。渗入的水与溴反应生成氢溴酸和次溴酸［见方程式(4)］，而次溴酸又与间苯二酚反应生成4－溴间苯二酚和水［见方程式(5)］，而水的生成又促进副反应(4)向右进行，更加速副反应的发生。

滴定反应方程式

副反应方程式

从副反应方程式(4)和(5)看，1mol溴可生成1mol次溴酸，1mol次溴酸可与1mol间苯二酚反应，从而有副反应发生时，1mol间苯二酚只消耗1mol溴。而从滴定反应方程式(1)看1mol间苯二酚要与3mol溴反应。也就是说瓶口渗水引起的副反应减少了间苯二酚试样消耗溴的量，在接下来溴与碘化钾的反应中增加了碘的生成量，从而增加了硫代硫酸钠标准溶液的滴定量(V1)，使间苯二酚含量偏低。同时水与溴的另一副反应产物氢溴酸使间苯二酚滴定反应产物氢溴酸浓度增加，不利于滴定反应的完全。

(3)从水封碘量瓶口测得的间苯二酚结果可看出:水封碘量瓶口测得的数据重复性不好，明显差于不水封碘量瓶口测得的数据。其原因是当用蒸馏水封住碘量瓶口测定间苯二酚含量时，由于各碘量瓶塞的密封情况存在差异，渗入瓶中的水量不同，由水引起的副反应量也不同，从而出现平行试验结果偏差较大。

3 结论

用间接碘量法测定造粒间苯二酚中间苯二酚含量时，由于封瓶口的水渗入瓶内引起的副反应会使间苯二酚测定结果偏低，所以不要水封碘量瓶口。

［1］邢其毅，徐瑞秋，周政.基础有机化学(下册).

［2］尹敬执，申泮文.基础无机化学(下册).

［3］中国医药集团上海化学试剂公司 编著.试剂手册(第三版).

［4］Q/GHL 102－2007《造粒间苯二酚试验方法》.

Influence of Water Sealing Plug of Iodine Flask on Determination of Pelletizing Resorcinol Content

ZHOU Xiu-liang
(Guangzhou South China Rubber＆Tire Co.Ltd，Guangzhou 511400，Guangdong，China)

Pelletizing resorcinol content was determined by indirect iodimetry，through water sealing plug of iodine flask or not，the results showed that water sealing plug of iodine flask caused resorcinol content low.So not to seal the plug of iodine flask after adding bromine solution，but to cover the flask and keep it in the dark place.

indirect iodimetry，water sealing plug of iodine flask，resorcinol

TQ 331

2011－11－14