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菊粉的功能与利用

2012-12-03彭英云郑清张涛

食品研究与开发 2012年10期
关键词:菊芋菊粉糖浆

彭英云,郑清,张涛

(1.盐城工学院化生学院食品系,江苏 盐城 224003;2.江南大学食品科学与技术国家重点实验室,江苏 无锡 214122)

菊粉(inulin)又称菊糖,土木香粉,是一种生物多糖,以能量的形式存在于多种植物和蔬菜里,尤其大量存在于菊科植物例如菊芋,菊苣等的块根中。它由果糖分子通过β-(2,1)糖苷键连接,聚合程度从2~60,一般平均为10,其终端为葡萄糖单位,分子式可用GFn表示,其中G为终端葡萄糖单位,F代表果糖分子,n则代表果糖分子数。当聚合度较低时(DP=2~9)可以称为低聚果糖(Fructo Oligo Saccharide)。

菊粉在自然界中分布很广,某些真菌和细菌中含有菊粉,但其主要来源是植物。全世界超过36000种植物,包括双子叶植物中的菊科、桔梗科、龙胆科等11个科以及单子叶植物的百合科、禾木科,都含有丰富的菊粉。一些常见植物中的菊粉含量见表1[1-2]。

表1 一些常见植物中的菊粉含量Table 1 The content of inulin in some plants

1 菊粉的性质

1.1 物理性质

从菊芋中提取的菊粉是一种不同聚合度低聚糖的混合物。干燥菊粉为白色无定形、易吸湿的粉末,比重1.35,平均分子量约1600 Da[3]。它在水中的溶解度因温度不同而不同,在10℃约6 g/(100 mL H2O),而90℃时约35 g/(100 mL H2O)。在正常条件下菊粉易分散于水中。由于吸水性强,易于结块。在菊糖中混入砂糖或淀粉,可使菊粉速溶化,从而改善它的分散性。菊粉结合水的能力约为2∶1,在溶液中菊粉可降低水的冰点,提高水的沸点。由于含有少量单糖及双糖,菊粉往往稍微带点甜味。

1.2 菊粉的凝胶性质

不同浓度的菊粉水溶液其黏度也不同,当菊粉含量增加时黏度逐渐增大,浓度与黏度的关系可参见表2[4]。

表2 菊糖在水中的黏度Table 2 The viscosity of inulin solution

由表2可见浓度为1%~8%时起黏度逐渐增加,当达到25%~30%时,黏度增加较快,渐渐变稠但未出现凝胶,如果溶液中菊粉浓度达到30%,菊糖与水结合开始凝胶。在此浓度下冷却约30 min~60 min就会形成凝胶,随着水中菊粉浓度增加,凝胶形成时间加快,当溶液中菊粉浓度40%~45%时几乎立刻形成凝胶。菊粉凝胶像奶油般柔滑,与脂肪十分相似。菊粉浓度继续增加至50%,此时凝胶将变得十分坚实,但仍具有脂肪似的感觉,菊粉浓度是影响其凝胶强度的重要因子。

菊粉凝胶属热可逆凝胶即受热液化,冷却后又恢复凝胶状态。菊粉凝胶的形成以及特性受到加热温度、菊粉浓度、溶液pH以及所添加的有机溶剂种类(如乙醇或甘油)等因素影响[5]。凝胶形成所需最小菊粉浓度随着加热温度的升高而提高,而温度过高(>80℃)将导致菊粉水解。凝胶形成还与菊粉聚合度以及菊粉颗粒大小有关,聚合度越高,凝胶形成的最小浓度越低。因此,控制菊粉低水解度以及菊粉浓度对凝胶形成具有重要作用。与剪切作用相比较,加热/冷却所形成的菊粉凝胶具有强度大、质构柔滑、微粒均一细腻等特点。另外,通过添加晶种可以使菊粉凝胶达到最大强度,当菊粉溶液温度升高至菊粉微粒完全水合,在冷却过程中加入晶种,同时进行剪切处理,所形成的菊粉凝胶质构紧密,口感良好。

1.3 菊粉的水解产物

菊粉溶液可被菊粉酶(inulinase)或酸水解成短链的物质,最终可生成类似高果玉米糖浆(HFCS)的果糖糖浆,但酸水解菊粉时容易产生大量副产物。菊糖在pH很低(<3.0)、温度很高的情况下保持一定的时间可能发生水解,但必须有可供利用的“自由水”,因此凝胶状态的菊粉即使在酸性环境或高温下,如果没有可利用的水将仍是稳定的。

2 菊粉的制取

工业上菊粉主要从菊芋(Jerusalem artichoke)或菊苣(Chicory)块茎中提取。这两种植物来源丰富,菊粉含量高,占其块茎干重的70%以上。菊芋中提取菊粉的工艺包括提取、纯化和干燥等3个基本过程。杨振等以新鲜菊芋为原料,采用热水浸提法提取菊粉,在提取温度68℃,提取时间70 min,料液比1∶21,提取次数2次的条件下,菊粉提取率可达到16.04%[6]。吴洪新等以普那菊苣干粉为原料提取菊粉,在温度85℃,固液比为1∶30,提取时间60 min,菊粉提取率可达58.58%[7]。也有采用超声波辅助提取的方法,利用高密度和高频的声波促进有效成分的溶出,提高了浸取速率。

菊粉的纯化在菊粉制取过程中是一个重要的课题,经过热水浸提得到的提取液中含有蛋白质、色素、果胶、有机酸等杂质,使颜色混浊,如不经纯化则制得菊粉颜色深、易结块。通常采用的方法是石灰乳-磷酸先进行预处理除杂,再采用活性炭法、H2O2法和树脂法脱色,吴洪新等采用70℃~80℃用石灰乳脱蛋白,并采用活性碳脱色,脱色率为69.13%,菊粉损失率为7.93%[7]。

3 菊粉的生理功能

菊粉由于其特殊的结构,对人体具有很重要的生理功能。

3.1 菊粉膳食纤维的作用[7-8]

3.1.1 热量低,可预防肥胖

菊粉是可溶性膳食纤维,在口腔、胃和小肠内不能被消化吸收,只能被肠道某些有益菌(双歧杆菌等)完全发酵降解,产生短链脂肪酸(乙酸、丙酸和丁酸)和乳酸,产生热量值小于1.5 kcal/g[8-9]。

菊粉在胃中吸水膨胀形成高黏度胶体,使人不易产生饥饿感并能延长胃的排空时间,从而减少食物摄入量,在小肠内还可与蛋白质、脂肪等物质形成复合物,抑制此类物质的吸收,达到减肥目的。

3.1.2 调节血糖,不引起血糖波动

菊粉通过人体口腔、胃及小肠过程中基本上不分解、不吸收,因而不会影响血液中血糖水平和胰岛素含量,且菊粉能延长胃的排空时间或缩短肠运输时间;产生丙酸盐能抑制糖异生,减少血浆游离脂肪酸水平,促使胰岛素抗性增强[10]。

3.1.3 降血脂,预防心脑血管疾病

大量试验证实,菊粉能降低血清总胆固醇和低密度脂蛋白胆固醇,提高高密度脂蛋白/低密度脂蛋白比率,改善血脂状况。如用饱和脂肪喂养的白鼠在食用菊苣根一段时间后,血液和肝脏中的甘油三酯含量显著降低[11]。

3.2 具有益生素作用

3.2.1 改善肠道功能,预防便秘和腹泻

菊粉能在人的结肠中发酵可使双歧杆菌增殖8倍~10倍,从而抑制有害菌生长。同时,菊粉中含有的长链聚合物不被消化,可保持肠道内水分不被过分吸收,增加排便次数和质量,对便秘,滥用抗生素造成的腹泻有显著的改善作用[12]。

3.2.2 抑制有害发酵产物,预防结肠癌食物

经消化吸收后所剩残渣到达结肠,在肠道腐败菌(大肠杆菌、梭状芽孢杆菌等)的作用下可产生许多有毒代谢产物,如氨(肝毒素)、亚硝胺(致癌物)、苯酚与甲苯酚(促癌物)、次级胆汁酸(结肠癌促进物)等。摄入菊粉后能显著增加双歧杆菌的生长,抑制腐败菌生长,减少有毒产物的生成,并且对有毒发酵产物具有吸附螯合作用,清除腐败产物和细菌毒素,从而减轻肝脏负担促进营养合成。另外菊粉代谢产生的短链脂肪酸可降低肠道pH,抑制腐败菌的生长,增加排便次数和质量,加速致癌物的排泄,有利于预防结肠癌[13-14]。

3.3 促进矿物质的吸收和维生素的合成

菊粉能大大提高 Ca2+,Mg2+,Zn2+,Cu2+和 Fe2+等矿物质的吸收,这是因为菊粉在发酵中被降解,其产生的短链脂肪酸使肠道内部的pH降低1~2个单位,增加了金属离子溶解度,并促进了被动扩散使更多金属离子进入肠细胞[15]。菊糖分解的短链脂肪酸还可刺激结肠粘膜生长,从而增大吸收面积。此外,菊粉的代谢产物可促进B族维生素及叶酸的合成,提高机体的新陈代谢,提高免疫力和抗病力。

3.4 预防癌症作用

菊粉具有潜在预防癌症作用,其作用源于发酵后产生短链脂肪酸,特别是丁酸和高浓度钙、镁离子对细胞增殖抑制作用。一些研究发现,丁酸在结肠粘膜的上皮吸收代谢,可促进肠上皮增生使柱状细胞和杯状细胞更生,杯状细胞黏液增多,维持结肠及全肠道粘膜完整性,使损伤上皮DNA修复,抑制多种肿瘤细胞生长、诱导细胞分化;同时丁酸钠还能通过许多途径诱导癌细胞发生凋亡,具有显著抗癌作用。此外,菊粉能在肠道中富集钙、镁离子,致使这些阳离子浓度升高,控制癌细胞增殖率[16-17]。

4 菊粉的开发利用

近年来,菊粉的开发利用受到国际食品界的高度重视,并在乳制品、饮料、焙烤食品、低脂低热食品、保健食品等领域成功应用。

4.1 高果糖浆的生产

利用传统方法从玉米淀粉生产42%高果糖浆至少通过三步反应得到:α-淀粉酶的液化、糖化酶的糖化和葡萄糖异构酶的异构化。42%高果糖浆经过色谱分离纯化得到90%高果糖浆,将42%高果糖浆和90%高果糖浆混合、蒸发、离子交换得到55%高果糖浆。整个生产过程步骤繁琐,且果糖的得率低[18]。日本、苏联曾经报道过用酸水解菊粉制取果糖,即在菊粉溶液中加入浓盐酸,在高温(100℃左右)的条件下水解,再进行分离纯化得到高果糖浆,我国周永国、林影等曾对此法进行过研究[19-20]。酸法水解产量较高,但色素重,无机离子含量高,脱色素和无机离子使得生产成本增加。80年代,加拿大、法国、比利时、荷兰等国的科学家开始了用微生物酶水解菊粉制取果糖的研究,即将菊粉水解酶加入菊粉溶液,在一定条件下反应,就可得到高果糖浆,果糖的得率可达90%以上。与淀粉转化法和酸法相比,用菊粉酶法制取果糖具有转化过程简单,仅需一种酶即可的优点,而且产物较单一,果糖纯度高。王建华等利用克鲁霉酵母菊粉酶一步法制取高果糖浆,菊糖浓度15%,酶添加量22 μ/g,50℃作用6 h~36h。底物水解率>95%、水解产物中果糖占>95%,葡萄糖<5%,不含其它糖[21]。

4.2 生产低聚果糖

由于低聚果糖的保健特性,以及菊粉结构的特点,国内外对应用内切菊粉酶水解菊粉生产低聚果糖的研究也日益增多。Penicillium purpurogenum内切菊粉酶[22],水解菊粉产物以 F3、F4、F5、F6 为主,水解率为32%。Penicillium sp.TN-88[23]内切菊粉酶水解菊粉24h前产物以F2、F3、F4为主,水解率50%,72 h水解率达70%,产物以三糖为主。Steptomyces rochi E87[24]内切菊粉酶水解初期以四糖为主,24 h后水解终产物为三糖,产率为71%。Xanthomonas sp.内切菊粉酶水解菊粉,在pH 7时达到最高转化率93%,水解产物主要是DP 5或DP>5的低聚糖[25]。固定化内切菊粉酶在最佳条件:底物浓度50 g/L,反应液流速12 mL/h,在55℃下运转15 d,低聚果糖产率达到83%。

4.3 发酵生产酒精

用K.fragilis或K.marxianus直接发酵菊粉生产酒精,几乎能完全将菊粉发酵成酒精。发酵粗菊芋提取液,不须加其它营养物质,25 h内酒精产量87.8%。因此,应用微生物菊粉酶为生产酒精开辟了一条新途径[26-28]。

4.4 作为脂肪替代品

菊粉在水中的黏度随浓度的增大而增大,可形成像奶油般柔滑的凝胶,与脂肪十分相似,其口感与油脂一样。故可替代油脂,生产低脂、脱脂乳或蔬菜奶油,还可替代冰淇淋和其他类似产品中的油脂。菊粉可稳定水或脂肪的结构,改进干酪的特性(如涂抹性)和口感,同时可代替乳清蛋白或淀粉衍生物。何强等曾研究了菊粉对低脂冰淇淋流变性、质构以及感官特性的影响,研究表明,菊粉的加入可提高冰淇淋浆料的黏度、成品的硬度以及粘结度,并改善冰淇淋的抗熔性,添加5%菊粉的低脂冰淇淋感官指标与全脂冰淇淋接近[29]。菊粉可替代低脂肉制品的油脂,改进肉制品结构,保持品质稳定性,还可替代焙烤食品中的脂肪和糖分,提高焙烤食品的松脆性;以及可在蛋糕、饼干、面包中用于发展新概念制品,如益生原面包、高纤维面包等。孙彩玉等研究了菊粉作为脂肪替代物加入到低脂发酵香肠中,结果表明加入菊粉12.5%时可提供低脂发酵香肠较软的质地,且咀嚼性、弹性、内聚性和黏附性与传统香肠非常接近[30]。

4.5 菊粉在乳制品中的应用

乳制品是运用菊粉的一个理想系统,它能有效提高人体对钙质的吸收,并能模拟乳脂肪的口感在应用于低脂乳制品中,增加制品中碳水化合物的含量,既改善了产品的整体营养价值又不牺牲产品的食用品质,还具有益生元特性。因此,近几年来菊粉被广泛应用于低脂或脱脂牛奶[14]。

4.6 菊粉作为饲料添加剂的应用

上官明军等通过在雏鸡日粮中添加菊粉,研究菊粉对蛋雏鸡生长性能、免疫器官指数和血清免疫球蛋白的影响,以及菊粉替代抗生素对蛋雏鸡的应用效果,结果表明菊粉有促进雏鸡生长,提高雏鸡免疫器官指数和增加血清免疫球蛋白含量的作用,尤其以0.8%添加比例菊粉效果最好,可替代抗生索部分作用在蛋雏鸡日粮中添加使用[31]。顾宪红等研究了菊粉对断奶仔猪大肠微生物区系及生产性能的影响,结果表明菊粉能显著降低断奶仔猪盲肠、结肠和直肠后段内容物pH,促进断奶仔猪盲肠内乳酸杆菌生长,增加断奶仔猪回肠后段、盲肠和直肠后段双歧杆菌数量[32]。

4.7 菊粉在各种食品中的应用

如前所述,菊粉具有比较特殊的物理化学性质和重要的生理活性功能,菊粉的开发利用受到国际食品界的高度重视,并成功应用在焙烤食品、糖果、乳制品、饮料以及调味料等食品领域,如表3。

表3 菊粉在各种食品中的应用Table 3 The application of inulin in foods

5 菊粉的应用前景

菊粉作为膳食纤维已被大众接受,并被FDA批准进入美国市场,在中国、美国、日本及欧洲作为食品和营养的增补剂,广泛应用于食品、饲料、生物、化工等工业领域中。目前工业上菊粉一般多从菊芋根中提取。菊芋的生长对土质要求不严,易种植,不占耕地面积,如日本在沿海地带大面积种植菊芋,经选种复壮后的块茎可达0.5 kg以上,菊芋在我国的大部分地区都有种植,如集中栽植、培育,可得高产作物。我国的荒漠化土地面积达262万km2,菊芋可以防风固沙,大大改善生态环境。利用其生产菊粉、高果糖浆及低聚果糖,综合利用率极高,符合我国国情,可大大提高农业生产的经济效益。

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