温室黄瓜中4种常用农药的残留分析

宋晓晖，李建斌，曹齐卫，张卫华，王志国，孙小镭,*

(1.哈尔滨市农业科学院，黑龙江 哈尔滨 150070；2.西安市农业技术推广中心，陕西 西安 710061；3.山东省农业科学院蔬菜研究所，山东 济南 250100)

温室黄瓜中4种常用农药的残留分析

宋晓晖1，李建斌2，曹齐卫3，张卫华3，王志国3，孙小镭3,*

(1.哈尔滨市农业科学院，黑龙江 哈尔滨 150070；2.西安市农业技术推广中心，陕西 西安 710061；3.山东省农业科学院蔬菜研究所，山东 济南 250100)

以华南型黄瓜和华北型黄瓜为研究对象，研究在不同施药条件下，施药后不同间隔期果实内百菌清、多菌灵、代森锰锌、吡虫啉的残留量。结果表明：黄瓜果实中农残量随施药与采收间隔期的延长呈下降趋势；华南型黄瓜的农残量显著低于华北型黄瓜；生产中农民使用喷雾方法防治黄瓜叶部病害，黄瓜果实中的农药残留量一般情况下不会超过国家最大限量标准。

温室黄瓜；华南型；华北型；农药残留；百菌清；多菌灵；代森锰锌；吡虫啉

黄瓜(Cucumis sativusL.)以幼嫩果实供食，可生食、熟食、盐渍、酱制等，具有较高的经济价值，是人们普遍喜爱、世界上广泛种植的蔬菜种类之一，我国各地均有种植。中国栽培鲜食黄瓜主要有两种类型：华北型和华南型。以上两种黄瓜除了栽培上地理分布不同，对环境条件的适应性不同外，两种黄瓜的外观特征也存在明显区别，华南型黄瓜果面光滑少剌，皮薄肉厚、水分多、味鲜、带甜味；华北型黄瓜果面瘤密剌多、棱沟明显、皮色深绿、吃感脆、香味浓。在生产上，黄瓜连续结果的能力强，可陆续采收，持续供应期较长，若加上保护地栽培可周年供应。因此黄瓜的栽培面积，尤其保护地栽培面积、产量、产值都达到空前的高度。

黄瓜又是一种易受多种病虫害危害的蔬菜作物，尤其温室栽培延长了黄瓜的生育周期，由露地栽培的100d延长至210～270d，为保证生产正常进行，喷施农药防治病虫害是必不可少的，特别是越冬温室黄瓜。这就出现了黄瓜产品数量上满足供应与质量上保证食用安全的矛盾，使消费者对食用黄瓜的安全性产生疑虑。蔬菜中有关农药残留量与药物种类[1-3]、喷药浓度[4]、喷药间隔期[1]、喷药时节[5-9]、作物种类[10]方面已有很多报道，但有关不同品种与农药残留量关系的研究较少。本研究针对冬季温室黄瓜农药残留问题，以华北型黄瓜和华南型黄瓜为试材，研究生产上常用杀虫剂、杀菌剂在不同生态型黄瓜产品中的残留量和残留期，按照国家农药最大残留限量标准对冬季温室生产黄瓜产品的食用安全性进行评价，为消费者放心食用黄瓜提供参考，为生产者安全用药提供依据。

1 材料与方法

1.1 试验品种

华北型密刺黄瓜(冬美2-1) 天津德瑞特种业有限公司；华南型少刺黄瓜(绿衣天使) 山东省农业科学院蔬菜研究所。

1.2 试剂

杀菌剂：百菌清75%可湿性粉剂 江苏蓝丰生物化工股份有限公司；代森锰锌80%可湿性粉剂 江苏龙灯化学有限公司；杜邦升氏(主要有效成分50%多菌灵)、克露72%可湿性粉剂(主要有效成分64%代森锰锌)上海杜邦农化有限公司。

杀虫剂：吡虫啉10%可湿性粉剂 允发化工(上海)有限公司。

1.3 方法

1.3.1 农药残留检测

百菌清：GB/T5009.105—2003《黄瓜中百菌清残留量的测定》；多菌灵：NY/T1680—2009《蔬菜水果中多菌灵等4种苯并咪唑类农药残留量的测定》；吡虫啉：NY/T1275—2007《蔬菜、水果中吡虫啉残留量的测定》；二硫代氨基甲酸酯：SN0157—92《出口水果中二硫代氨基甲酸酯残留量检验方法》。

1.3.2 控制性实验

药剂处理时间、地点：2009年12月1日—2010年1月31日期间，在济南山东省农科业科学院蔬菜研究所日光温室。

天气情况：日光温室内的日平均气温为20.7℃。最高气温28.7℃，最低气温13.1℃。

施药种类、施药量：百菌清75%可湿性粉剂700倍液；代森锰锌80%可湿性粉剂400倍液；10%吡虫啉1500倍液。

药剂处理：按施药浓度喷施植株一次，并用同样浓度药液浸蘸整个幼果(雌花开花后5～7d)后挂牌标记，每种药剂处理100个瓜。

取样时间：于果实药液浸蘸后1、3、5、7、9、11d取样，每次选取发育正常，相对一致瓜条3支。

样品处理：将田间取回样品迅速放置－196℃液氮中冷冻，冻样低温冰箱－70℃保存，集中送国家指定检测部门检测。

1.3.3 非控制性实验

实验时间、地点：山东省济南市济阳县曲堤镇越冬黄瓜日光温室。实验黄瓜品种冬美2-1，于2009年10月5日定植，2010年5月28日拔秧，黄瓜生长周期约230d。

取样时间：选取温室温度最低期间2009年12月至2010年1月，取样间隔期约20d，分3次进行。

检测农药种类：农户按田间发病情况自行决定喷药种类、喷药浓度及喷药次数。

取样方法：每次随机选取商品成熟黄瓜果实3条，同时调查记载最近用过的药物种类及喷施浓度。

样品处理：同1.3.2节。

2 结果与分析

2.1 不同农药在温室黄瓜果实上的消解动态

不同农药在黄瓜体内的消解速度有差异，农药残留量随施药后时间的延长呈下降趋势，这一结果与前人研究[1,3,6]一致。在果实表面100%浸蘸药物处理条件下，冬季温室栽培黄瓜果实中吡虫啉的消解速度较平缓，施药24h后检测到的药物平均值为0.126mg/kg，此剂量减半需要11d以上(图1)；代森锰锌消解速度较快，由施药24h后检测到的药物量2.215mg/kg减至1.107mg/kg约6～7d(图2)；百菌清施药后3d药残留就由施药24h检测到的6.179mg/kg消解至3.877mg/kg，接近减半，这一结果与陈振德[1]、楼建晴[8]等的研究结果比较接近，但之后消解速度减慢，降至半衰期约需10d(图3)。在实验的3种农药中，吡虫啉的半衰期最长，代森锰锌的半衰期最短。因此，在冬季黄瓜生产中使用农药时，应充分考虑所用农药的半衰期，确保生产的黄瓜达到无公害的质量标准要求。

图1 吡虫啉在温室黄瓜上的消解动态Fig.1 Dynamic imidacloprid degradation in greenhouse cucumber

图2 代森锰锌在温室黄瓜上的消解动态Fig.2 Dynamic mancozeb degradation in greenhouse cucumber

图3 百菌清在温室黄瓜上的消解动态Fig.3 Dynamic chlorothalonil degradation in greenhouse cucumber

2.2 不同生态型黄瓜果实对农药残留量的影响

华南型和华北型黄瓜的显著区别是果实表面的光滑程度不同，因此，两种生态型黄瓜果实中农药残留量可能有所不同。由表1看出，在药剂全果实浸蘸1d后，吡虫啉在华南型黄瓜中的农药残留量较华北型黄瓜农药残留量低35.29%，7d后两种类型黄瓜果实中的吡虫啉含量相接近，消解速度都趋缓。

表1 两种生态型黄瓜果实中吡虫啉残留量的对比Table 1 Comparison of imidacloprid residues in two cultivars of ecological cucumber fruits

全果实浸蘸代森锰锌24h后，华南型黄瓜的农药残留量较华北型黄瓜农药残留量低61.56%，9d后华南型黄瓜果实中的代森锰锌含量较华北型黄瓜含量低98.67%，差异明显，见表2。

表2 代森猛锌在两种生态型黄瓜果实中残留量的对比Table 2 Comparison of mancozeb residues in two cultivars of ecological cucumber fruits

全果实浸蘸百菌清24h后，华南型黄瓜的农药残留量较华北型黄瓜农药残留量低65.56%，5d后达到半衰期，华北型黄瓜需要10d以上才能达到半衰期，见表3。

表3 百菌清在两种生态型黄瓜果实中残留量的对比Table3 Comparison of chlorothalonil residues in two ecological cucumber fruits

2.3 冬季温室黄瓜生产田间施药情况

黄瓜是连续采收作物，以嫩果为采收产品，从雌花开放至瓜条发育成商品瓜冬季需要15d左右，生产中一般间隔2～3d采收一次，生产过程中农民保护性喷药7～10d一次，防治性喷药3～5d一次，喷药方式为整株喷雾，每次喷药在黄瓜采收后进行。本研究分别于2009年12月3日、12月22日和2010年1月14日取样，在此期间温室黄瓜发生的病害主要是靶斑病，喷施的农药主要有杜邦升势、克露72%可湿性粉剂(表4)。

表4 黄瓜取样期间喷施药的种类与用量Table 4 Types and quantities of pesticides sprayed during cucumber growth in winter

2.4 农户样本农药残留状况

杜邦升势和克露的主要有效成分分别是多菌灵和代森锰锌，测试结果显示：多菌灵和代森锰锌3次取样的检出值都非常小，远低于国家农药最大残留限量标准。多菌灵检出值较国家标准低25倍，代森锰锌检出值低7倍(表5)。冬季黄瓜喷药间隔期与瓜条发育、采收期存在重叠，是人们普遍对黄瓜产品安全耽心的主要原因。本研究表明，在不施用违规农药的前提下，只要严格控制喷药浓度和喷药间隔期，黄瓜产品是食用安全的。

2.5 不同施药方式对黄瓜果实农药残留的影响

采用整株喷雾法和全果实药液浸蘸法两种施药方式考察对黄瓜果实农药残留的影响。由于两种施药方法使用的药剂及浓度不同，经换算浸蘸法使用的药剂代森锰锌(含量80%，配制比例400倍)喷施浓度为0.25%，农户喷雾法使用的克露中代森锰锌(含量64%，配制比例700倍)喷施浓度为0.14%。由表6看出，施药方法对黄瓜果实中农药残留量有极大影响，代森锰锌农药残留量果实浸蘸法是整株喷雾法的17.6倍。因此，在生产中应尽量避免使用果实浸蘸方法进行病害防治。

表6 不同施药方法对黄瓜果实中代森锰锌残留量的影响Table 6 Effect of different administration methods on mancozeb residue in cucumber fruit

3 讨 论

农药在产品中的残留量与施药量显著相关，施药量的多少又与施药方法有关，这一点不仅在本实验两种代森锰锌施药方法的对比中得到验证，还在冯明祥等[3]露地黄瓜百菌清的实验结果与本实验结果的对比中得到旁证。

农药的消解速度还与温度有关[4-5]，本实验在取样时间上选取温室温度最低期间，目的是得出生产中合理使用农药前提下产品中的最大药残量。实验期间虽然温室内平均温度达到20℃以上，但最低温只有13.1℃，且温室内一天当中温度低于20℃的时间长达16h以上，所以各种农药的半衰期较露地延长。如本实验中吡虫啉的半衰期为11d，而冯明祥等[3]在露地黄瓜实验中得出的结果是4 d。

不同生态型黄瓜品种对农药残留量也产生影响，其原因主要是商品表征特性不同。华南型黄瓜果面光滑少刺无棱，药液接触果面后能够尽快形成滴流，脱离果面。华北型黄瓜果实表面刺溜多，棱沟较深，药液喷蘸到果面后，由于刺溜和棱沟的阻碍，不能形成滴流，便较长时间滞留在果面上，故果实吸收的药量就多，致使华北型黄瓜的农残高于华南型黄瓜。

在表2中华南型黄瓜中吡虫啉含量第9天突然增多，可能的原因是由实验误差造成。因同一批药品处理的黄瓜很难做到结瓜部位、植株生长位置都相同，这些差异有可能对农药的降解产生影响。当样品取自温室南端、植株下部时，由于温度低、见光少，药剂降解就慢，故测定值有可能出现反弹。

本研究结果对黄瓜安全生产有一定的指导作用，在黄瓜生产中不使用禁用农药，严格控制喷药浓度和喷药量，尽可能延长喷药与采收间隔期，对保障黄瓜的食品安全非常必要。

[1] 陈振德, 冯明祥, 袁玉伟, 等. 几种常用农药在菠菜中残留动态研究[J]. 环境与安全学报2007, 7(3): 1-4.

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[11] GB 2763—2005 食品中农药最大残留限量[S]. 北京: 中国标准出版社, 2005.

[12] NY 1500.56.2—2009 农药最大残留限量、代森锰锌、其它茄果类蔬菜[S].

Residues Analysis of Common Pesticides on Greenhouse Cucumber

SONG Xiao-hui1，LI Jian-bin2，CAO Qi-wei3，ZHANG Wei-hua3，WANG Zhi-guo3，SUN Xiao-lei3,*
(1. Harbin Academy of Agricultural Science, Harbin 150702, China；2. Xi，an Agricultural Technology Promotion Center, Xi，an 710061, China；3. Vegetable Research Institute, Shandong Academy of Agricultural Sciences, Jinan 250100, China)

The residues of chlorothalonil, carbendazim, mancozeb and imidacloprid in cucumber from South China and North China cultivars were analyzed at 2-day intervals 1 day after administration under various conditions. The results showed that pesticide residues decreased with prolonged time interval between administration and harvesting. Pesticide residues in South China cultivar was significantly lower than those in North China cultivar. When cucumber was protected against diseases by leaf spray, pesticide residues in cucumber fruits did not generally exceed the national maximum limits.

greenhouse；cucumber；South China cultivar；North China cultivar；pesticide residue；chlorothalonil；carbendazim；mancozeb；imidacloprid

S481.8

A

1002-6630(2012)10-0228-04

2011-04-06

宋晓晖(1970—)，男，副研究员，本科，研究方向为黄瓜栽培。E-mail：xiaohui.song@syngenta.com

*通信作者：孙小镭(1956—)，女，研究员，硕士，研究方向为黄瓜育种。E-mail：scssxl@163.com