硝酸银滴定液标定的不确定度的评估

2012-10-22江苏省泰州市食品药品检验所225300黄伟

首都食品与医药 2012年12期

江苏省泰州市食品药品检验所（225300）黄伟

不确定度是与测定结果相关联的参数，它表征合理的赋予被测定的量值的分散性[1]。在药品检验中，常以容量分析的方法测定药品的含量，我们以常用的硝酸银滴定液（0.1mol/L）为例，对其浓度进行不确定度计算，确定影响测量不确定度的主要原因，以减少误差，获得更准确的数据。

1 方法

硝酸银滴定液（0.1mol/L）按照《中国药典》2010年版二部附录[2]规定进行配制与标定。

2 主要仪器、试剂和试验环境

2.1 电子天平 Mettler AE-200型，可读性为0.1mg，线性±0.2mg，重复性0.1mg。

2.2 滴定管容量为50mL，分度值为0.1mL，A级，容量允许误差为±0.05mL。

附表硝酸银标准溶液标定结果

2.3 氯化钠基准试剂根据基准氯化钠的说明书，氯化钠的量值为100±0.05%。

2.4 标定环境条件室温19.2℃，相对湿度40.2%。

3 配制及标定

3.1 配制取硝酸银17.5g，加水适量使之溶解成1000ml，摇匀。

3.2 标定取在110℃干燥至恒重的基准氯化钠约0.2g，精密称重，加水50ml使之溶解，再加糊精溶液（1→50）5ml、碳酸钙0.1g与荧光黄指示液8滴，用本液滴定至浑浊液由黄绿色变为微红色。每1ml硝酸银滴定液（0.1mol/L）相当于5.844mg的氯化钠。根据滴定液的消耗量与氯化钠的取用量，计算硝酸银的浓度。

4 数学模型

硝酸银滴定液的浓度按下式计算：

式中：c—硝酸银滴定液的浓度，mol/L；m—基准物重量，g；p—氯化钠基准物质的纯度，%；V—滴定消耗的硝酸银溶液的体积，ml；T—滴定度（每1ml0.1mol/L硝酸银消耗NaCl的毫克数）, mg/ml。

5 不确定度的评定[1]

5.1.1 标定结果根据硝酸银滴定液的消耗的浓度，结果见附表。

5.1.2 计算结果

6份平行测定结果的实验标准差s（c）为：s（c）=7.53×10-5mol/L；

6份平行测定结果的A类相对标准不确定度uArel=3.1×10-4。

5.2 B类相对合成标准不确定度分量uBrel的计算

5.2.1 基准物质纯度引入的标准不确定度

根据基准氯化钠的说明书，氯化钠的量值为100±0.05%。按照均匀分布评定，基准物质纯度引入的不确定度为：u（P）＝＝2.9×10-4；基准物质纯度引入的相对不确定度为：urel（P）＝u（P）＝2.9×10-4。

5.2.2 基准氯化钠的称量引入的相对标准不确定度包括2个不确定度来源：①重复称量的不确定度分量；②由于天平校准产生的不确定分量；③天平最小分辨率引起的不确定分量。重复称量的不确定度分量已在标定重复性中考虑到了。天平校准操作有两个潜在的不确定度来源，即天平的灵敏度及其线性，其中，线性是其不确定度的主要来源。

5.2.2.1 天平线性引起的相对标准不确定天平技术资料标明200mg以内其线性为±0.2mg，考虑为矩形分布，标准不确定度为：

5.2.2.2 天平最小分辨率引起的相对标准不确定电子天平的最小分辨率为0.1mg，按半区间为1/2×0.1mg的均匀分布处理得：U2rel（m）=1.9×10-4

5.2.2.3 合成基准氯化钠的称量引入的标准不确定度：urel（m）=

5.2.3 硝酸银滴定液的体积测量引入的相对标准不确定度

5.2.3.1 体积校准实验使用50mlA级滴定管，允许极值△=±0.05ml[3]。按照均匀分布评定：

5.2.3.2 温度效应实验时的温度与校正时的温度相差3℃，查得水的体积膨胀系数为2.1×10-4/℃，依据均匀分布评定：u2

5.2.3.3 合成硝酸银滴定液的体积测量引入的标准不确定度：