苦苣苔科三萜类化学成分研究进展

闫文义，陈 林，王金梅，康文艺*

1河南大学医学院;2河南大学中药研究所，开封 475004

苦苣苔科三萜类化学成分研究进展

闫文义1，2，陈 林2，王金梅2，康文艺2*

1河南大学医学院;2河南大学中药研究所，开封 475004

本文综述了苦苣苔科植物的生物活性和三萜类化学成分的研究进展，并找出了从8种苦苣苔科植物中分离得到的27个三萜类化合物的构型规律。

苦苣苔科;三萜;乌苏酸;生物活性

苦苣苔科(Gesneriaceae)是一个中等大科，分为苦苣苔亚科(Sub.Cyrtandroideae)和大岩桐亚科(Sub.Gesnerioideae)，下有150属3700多种，主要分布在亚洲东部及南部、非洲、欧洲南部、大洋洲、南美洲至墨西哥的热带及温带地区，仅两种分布在北美洲南部和南美洲北部［1］。

国内对苦苣苔科植物的研究始于上个世纪80年代末90年代初期，直到2001年才陆续出现有关其化学成分研究的报道，在此之前对苦苣苔科植物的研究主要集中在新种的发现、组织培养、生物鉴别、栽培与管理、地理分布及分类等。最早从苦苣苔科植物中分离得到的单体化合物是一种黄酮类化合物石吊兰素，Lowry1972年报道3-去氧花青素(deoxyanthocyanin)存在于8种马来西亚的苦苣苔科植物中，并认为其可作为苦苣苔科植物的化学分类依据［2］。蔡祥海等［3］在2005年首次报道了苦苣苔科植物牛耳朵中的第一个三萜类成分乌苏酸。

1 生物活性

康文艺［4］等利用DPPH、ABTS和FRAP法对勐醒芒毛苣苔进行了抗氧化活性研究，发现随着极性的增大，提取物的抗氧化活性逐渐增大，发现卷丝苣苔甲醇提取物具有较好的抗氧化能力;同时，也对长茎芒毛苣苔、卷丝苣苔、勐醒芒毛苣苔、吊石苣苔和牛耳岩白菜的α-葡萄糖苷酶抑制活性进行评价，发现牛耳岩白菜石油醚与乙酸乙酯部位活性最好［5］。孙安盛等［6］报道了石吊兰素有降低猫血压的作用;胡晓等［7］报道了石吊兰醇提取液具有抑制 S180实体瘤生长及提高荷瘤小鼠免疫功能的作;康文艺等［8］卷丝苣苔脂肪酸有可能作为脂类代谢、心血管功能调节、血糖浓度调节、癌细胞调控、免疫调节等药效成分。

2 苦苣苔科植物中三萜类化合物

康文艺等［9］从卷丝苣苔中分离得到4个三萜类化合物:3β-hydroxy-9(11)，12-oleanadien-28-oic acid(1)，Castanopsol(2)，2，3，7-trihydroxy-6-oxo-1，3，5(10)，7-tetraene-24-nor-frie-delane-29-oic acidmethylester(3)，3-Epicyclomusalenol(4);康文艺等［10］从勐醒芒毛苣苔中分离得到3个三萜类化合物: 2α，3β，19β-trihydroxy-olean-12-ene-23，28-dioic acid (5)，2α，3β，21β-trihydroxy olean-12-ene-28-oic acid (6)，2α，3β，23-trihydroxyurs-12-ene-28-oic acid(7);王晓琴等［11］从白花蛛毛苣苔中分离得到3个三萜类化合物:2α，3β，19α，24-tetrahydroxyurs-12-en-28-oic acid(8)，glucosyl-2α，3β，19α，24-tetrahydroxyurs-12-en-28-oic acid(9)，28-O-β-D-glucopyranosyl(1→6)-β-D-glucopyranosyl-24- hydroxytormentic acid (10);蔡祥海等［3］从牛耳朵中分离得到1个三萜类化合物:cyloart-23-en-3β，25-diol(11);王满元等［12］从红药中分离得到1个三萜类化合物:乌苏酸(12);我们从髯丝蛛毛苣苔中分离得到3个三萜类化合物:Barbinervic acid(13)，3β，19α-二羟基-12-烯-28-乌苏酸(14)，28-O-β-D-glucopyranosyl pomolic acid(15);Yukinori Miyaichi等［13］从苦苣苔中分离得到6个三萜类化合物:3-epipomolic acid(16)，3-epiursolic acid(17)，ursolic acid(12)，3-epioleanolic acid(18)，(barbinervic acid(19)，scutellaric acid (20);Christian Terreaux等［14］从 paradrymonia macrophylla中分离得到9个三萜类化合物:2α，3β，19αtrihydroxy-24-oxo-urs-12-en-28-oic acid(21)，2α，3β，19α-trihydroxy-24-oxo-urs-12-en-28-oic acid diacetate (22)，2α，3β，19α-24-tetrahydroxyurs-12-en-28-oic acid(23)，2α，3β，19a-trihydroxy-12-en-28-oic acid (26)，2α，3β，19α-trihydroxyurs-12-en-28-oic acid diacetare(24)，Glucosyl-2α，3β，19α-trihydroxy-24-oxours-12-en-28-oate(25)，glucosyl-2α，3β，19α-tetrahydroxyurs-12-en-28-oic acid(9)，glucosyl-2α，，3β，19α-trihydroxy-24-oxo-olean-12-en-28-oate(26)，glucosyl-2α，3β，19α，24-tetrahydroxyolean-12-en-28-oate (27)。

3 讨论

从8种苦苣苔科植物中分离得到的27个三萜类化合物结构分析。其中，4位如果有-CH2OH、-CHO或-COOH取代，则均为β-构型;五环三萜19位如果同时有-OH和-CH3取代，则-OH为α-构型，-CH3为β-构型;19位如果只有-OH或-CH3取代，则均为β-构型;五环三萜17位的取代基均为β-构型;乌苏烷型三萜的19位的-CH3取代均为α-构型。

在这30个三萜类化合物中有2个是四环三萜和25个五环三萜，分别占7.4%和92.6%。其中齐墩果烷型三萜8个;乌苏烷型三萜16个;木栓烷型三萜1个;环阿尔廷烷型三萜2个。

从已分离出的27个苦苣苔科植物中的三萜类化合物来看，五环三萜居多，占92.6%，且五环三萜以齐墩果烷型和乌苏烷型为主，分别占33.3%，66.7%。

1 Wen F(温放)，Li ZD(李湛东).Research Advance on Gesneriaceae Plant.Chinese Wild Plant Resources，2006，25:1-2.

2 Lowry J.B.Anthocyanins of some Malaysian members of the gesneriaceae.Phytochemistry，1972，11:3267.

3 Cai XH(蔡祥海)，et al.Chemical constituents fromChirita eburnea.Chinese Traditional and Herbal Drugs，2005，36: 511.

4 Kang WY(康文艺)，et al.Antioxidant activity ofCorallodiscus kingianusandAeschynanthus mengxingensis.Nat Prod Res Dev(天然产物研究与开发)，2009，21:470-472.

5 Kang WY(康文艺)，Zhang L(张丽).α-glucosidase inhibitory activity of extracts of five genera of Gesneriaceae.Nat Prod Res Dev(天然产物研究与开发)，2010，22:122-125.

6 Sun AS(孙安盛)，et al.Effert of nevadensin on hemodynamics in anesthetized cats.Acta Academiae Medicinae Zunyi，1996，19:5.

7 Hu X(胡晓)，et al.Influences ofLysionotus PauciflorusMaxim alcohol extract on anti-sar coma S180 and immunological function in tumor-bearing mice.Journal of Clinical Rehabilitative Tissue Engineering Research，2007，1:3097-3099.

8 Kang WY(康文艺)，et al.Research on fatty acids inCorall-odiscus kingianusandAeschynanthus mengxingensis.Nat Prod Res Dev(天然产物研究与开发)，2009，21:203-207.

9 Kang WY(康文艺)，et al.Triterpenes fromCorallodiscus kingianus.Chin J Chin MaterMed，2009，34:2608-2609.

10 Kang WY(康文艺)，et al.Terpenoids from leaves ofAeschynanthus mengxinensis.Chin J Chin Mater Med，2009，33: 2118-2120.

11 Wang XQ(王晓琴)，et al.Triterpenes and triterpene glycosides from aerial part ofParaboea glutinosa.Chin J Chin Mater Med，2009，34:1228-1230.

12 Wang MY(王满元)，et al.Studies on the chemical constituents from stem ofChirita longgangensisvar·hongyao.Chin J Chin Materia Med，2006，31:307-308.

13 Terreaux Christian，et al.Triterpenes and triterpene glycosides fromParadrymonia macrophylla.Phytochemistry，1996，40:495-499.

14 Miyaichi Yukinori，et al.Studies on the constituents of the leaves ofConandron ramondioides.J Nat Med，2006，60:159-160.

Research Progress of Triterpenoids of Gesneriaceae plants

YANG Wen-yi1，2，CHEN Lin2，WANG Jin-mei2，KANG Wen-yi2*

1Medical college of Henan University，2Institute of Chinese Materia Medica，Henan University，Kaifeng 475004，China

:In this paper，the advances in study on biological activities and triterpenoids in Gesneriaceae plants are reviewed.The rules of 27 triterpenoids'configuration from eight species of Gesneriaceae were discussed.

Gesneriaceae;triterpenoids;ursolic acid;biological activity

R284.2

A

1001-6880(2012)05-0698-04

2010-02-03 接受日期:2010-05-12

河南大学校基金项目(2009YBZR035)

*通讯作者 Tel:86-378-3880680;E-mail:kangweny@hotmail.com