甲硝唑芬布芬胶囊中甲硝唑含量的电化学研究

侯五爱，郭子英，樊月琴

（山西大同大学化学与化工学院，山西大同037009）

甲硝唑芬布芬胶囊中甲硝唑含量的电化学研究

侯五爱，郭子英，樊月琴

（山西大同大学化学与化工学院，山西大同037009）

用预镀铋膜玻碳电极，采用差分脉冲溶出伏安法测定甲硝唑芬布芬胶囊中甲硝唑的含量。预镀铋膜玻碳电极提高了甲硝唑的电化学响应，出峰好，灵敏度高，且具有较好的稳定性。实验结果表明：在支持电解质0.60mol/L的KCl和PBS（pH＝7.00）中于电沉积电位为-250mV下搅拌富集120 s后，可获一灵敏的阳极溶出峰，利用此法测定甲硝唑的检出限D＝3.6×10-7mol/L，线性范围为 （0.17～1.03）×10-3mg/mL，线性方程I＝0.089 1 c+4×10-5，相关系数r＝0.998 7，相对标准偏差RSD＝4.00％，样品B的加标回收率为94.18％～102.27％，结果令人满意。

预镀铋膜玻碳电极；差分脉冲溶出伏安法；甲硝唑；甲硝唑芬布芬胶囊

甲硝唑芬布芬胶囊是一种复方制剂，它主要适用于牙龈炎、牙周炎、口腔炎、舌炎等疾患。对甲硝唑含量的有效检测方法的研究是多种多样的[1-5]，本实验采用的是预镀铋膜修饰玻碳电极溶出伏安法，与传统的汞膜电极相比对人的健康无害，减少对环境污染，而且具有快速、灵敏、操作简单及高效的特点，并获得了满意的效果。

1 实验部分

1.1 主要仪器

LK2005A型电化学分析仪（天津市兰力科化学电子高技术有限公司），圆盘玻碳电极（φ＝3 mm，上海分析仪器厂），甘汞参比电极、pHSJ-4A型实验室pH计（上海精密科技仪器有限公司），铂丝辅助电极（江苏江分电分析仪器有限公司），85-2型磁力加热搅拌器（常州国华电器有限公司），FA1104型电子分析天平（上海舜宇恒平科学仪器有限公司），KQ5200DE型数控超声波清洗器（昆山市超声仪器有限公司）。

1.2 主要试剂

0.010 08mol/L甲硝唑标准液：称取0.172 6 g甲硝唑（武汉武药制药有限公司，批号 C04-L0905235，纯度100％），以适量的1∶1甲醇和水溶液溶解并定容于250mL容量瓶中，用时适当稀释；

0.60 mol/L KCl溶液：称取11.175 0 g KCl，溶于水，定容于250mL容量瓶中；

0.01 mol/L硝酸铋标准液：称取0.985 7 g Bi（NO3）3，用适量的硝酸溶解，溶于水，定容250mL，用时适当稀释。

1.3 实验方法

1.3.1 样品溶液的配制

分别准确称取A，B两种药品各0.500 1 g，用1∶1甲醇和水溶液溶解并定容于50mL容量瓶中，摇匀，使甲硝唑芬布芬胶囊中的甲硝唑全部溶解，静置3 h后过滤，将滤液定容于50 mL容量瓶中。

1.3.2 电极的处理及铋膜电极的制备

1）电极的处理：用金相砂纸将玻碳电极（GCE）表面抛光，然后浸泡在二次蒸馏水中超声清洗5 min，将玻碳电极、饱和甘汞电极、铂电极插入1.00 mol/L H2SO4中，在电位为 -0.20～1.50 V下进行循环伏安法扫描60min，当出现完好的氢和氧各自的吸附和氧化峰时，证明电极表面达到较好的清洁活化程度，即电极被激活。

2）铋膜电极的制备及膜的去除：在含有浓度为2×10-6mol/L铋（Ⅲ）的醋酸缓冲溶液（0.05mol/L，pH值4.50）中，有溶解氧存在下，运用-1.0 V电位同时搅拌渡液，电极表面沉积一层黑色均匀的铋膜，该铋膜电极用0.05 mol/L的醋酸缓冲溶液（pH＝4.50）冲洗。去除铋膜的电化学步骤：在+0.40 V电势条件下在0.50mol/L的硝酸中浸泡15min；或者采用手动除膜法即将铋膜电极在砂纸上打磨掉。

1.3.3 实验方法

在仪器最优化条件下，移取1.50mL样品溶液于50mL容量瓶中，依次加入10.00mL PBS缓冲溶液（pH＝7.00）和5.00 mL 0.60mol/L KCl溶液，用水定容，摇匀，测定溶液的溶出峰电流值。

1.4 仪器优化参数的选择

经过一系列试验，仪器最优化参数分别为：电沉积电位-250mV，电沉积时间120 s，平衡时间2 s，脉冲幅度90mV，脉冲宽度0.1 s，脉冲间隔0.5 s，电位增量10 mV，初始电位-300 mV，终止电位-800mV。

2 结果与讨论

2.1 铋浓度的影响

在仪器最优化试验条件下，固定甲硝唑标准溶液和氯化钾的浓度，改变硝酸铋溶液的浓度进行实验。结果表明，当硝酸铋溶液的浓度为2×10-6mol/L时，溶液的峰电流值最大且峰形好。本实验选择2×10-6mol/L硝酸铋溶液作为镀液的浓度。

2.2 不同缓冲溶液及pH值的影响

在不同的缓冲溶液（包括醋酸盐缓冲溶液，氢氧化钠-磷酸二氢钠缓冲溶液，氯化铵-氨水缓冲溶液）和pH为5.00～7.00的氢氧化钠-磷酸二氢钠缓冲溶液中，发现在pH＝7.00氢氧化钠-磷酸二氢钠缓冲溶液中甲硝唑的还原峰峰形较好。因此，本实验选择pH值为7.00的氢氧化钠-磷酸二氢钠缓冲溶液作为支持电解质。

2.3 干扰离子实验

对于浓度为4×10-4mol/L甲硝唑标准溶液，当相对误差在±5％内时，研究了不同浓度的多种离子对测定的影响，小于400倍量的K+不干扰，小于350倍量的Cl+不干扰，小于800倍量的Na+不干扰，小于50倍量的盐酸氯丙嗪不干扰，小于60倍量的葡萄糖不干扰。

2.4 线性范围、检出限及电极的重现性

分别准确移取甲硝唑标准溶液0.03，0.15，0.25，3.00，5.00 mL，于容量瓶中，按实验方法测定。在上述条件下，甲硝唑标准溶液的浓度在（0.17～1.03）×10-3mg/mL范围内与峰电流值成线性关系，其方程为I＝0.089 1 c+4×10-3，相关系数r＝0.998 7。按实验方法对1.00×10-4mg/mL甲硝唑标准溶液进行 16次平行测定，得 RSD为 4.00％，可见该方法的重现性良好。

以PBS（pH＝7.00）和0.60 mol/L KCl溶液的混合溶液做空白实验，进行20次重复测定，求得标准偏差为1.07％，由线性方程可知工作曲线斜率k＝0.098 1，则方法的检出限D＝3 Sb/k＝3.6× 10-7mol/L。

图1 峰电流与浓度的关系

2.5 回收实验

在最优化的条件下，按实验方法测定甲硝唑芬布芬样品B溶液，并进行加标回收实验，结果见表1（n＝3）。

表1 加标回收率的测定结果

2.6 样品分析

在最优化的条件下，按照实验方法对样品进行测定，结果见表2（n＝3）。

表2 样品的测定结果（n=3）

甲硝唑的标示量是100％.

2.7 结论

本实验采用预镀铋膜修饰玻碳电极在PBS（pH＝7.00）和0.60mol/LKCl溶液组成的底液中测定甲硝唑的含量，线性方程I＝0.089 1 c+4×10-5，相对标准偏差RSD＝4.00％，检出限D＝3.6×10-7mol/L，线性范围为（0.17～1.03）×10-3mg/mL，加标回收率为94.18％～102.27％。结果表明用该方法测定甲硝唑线性关系良好、操作简单、峰形好、灵敏度高、峰电流值大。

[1]刘异，李飞娥，刘东，等.高效液相色谱法测定血浆中甲硝唑的浓度[J].医药导报，2007，26（3）：237.

[2]Galmier M J，Frasey A M，Bastid M，et al.Simple and sensitivemethod for determination ofmedronidazole in human serum by high-performance liquid chromatography[J].JChromatogr B Biomed Sci Appl，1998，720（2-3）：239.

[3]Clare H，DellaW M S，Wong K M，et al.Determination of dimetridazole and metronidazole in poultry and poreine tissues by gas chromatography-electron capture negative ionizationmass spectrometry[J].Anal Chim Acta，2005，530（1）：23.

[4]公维磊，杜晓燕.预镀铋膜修饰铂电极差分脉冲溶出伏安法测定痕量铅，镉[J].分析化学研究报告，2008，36（2）：177-181.

[5]Economou A.Bismuth-tilm electrodes：recentdevelopmeutsand poeetialities forelectroanalysis[J].Trends in AnalyticalChemistry，2005，24（4）：334-340.

〔责任编辑 杨德兵〕

E lectrochem istry R esearch o n M etronidazole and Fenbufen Capsules M etronidazole C ontent

HOUW u-ai，G UO Zi-ying，F AN Yue-qin
（Chemical Engineering college，Shanxi D atung University，Shanxi D atung，037009）

The bismuth film electrode in differential pulse stripping analysis for the determintation ofmetronidazole in galculus bovis and metronidazole capsuleswas proposed.The bismuth film electrode，compared with at bare GOE，enhanced significantly，had high sensitive and displayed well-defined peak.In a supporting solution of 0.60 mol/L KCl and PBS（pH＝7.00），the concentration potential of themetronidazole in-250 mV for 120 s enhanced anodic stripping peak current.The experiment results showed a high response，a good linear range（between 0.17 mg/mL～1.03×10-3mg/mL），a good precision（RSD＝4.00％）and a low detection limit 3.6×10-7mol/L.Under optimum conditions，The equation of linear regression is I＝0.0891c+0.00004，correlation coefficient r＝0.9987.The recovery range from 94.18％～102.27％.The result is satisfactory.

bismuch film electrode；differential pulse stripping voltammetry；astragalus，metronidazole；metronidazole and fenbufen capsules

TN247

A

1674-0874（2012）04-0037-03

2012-03-15

侯五爱（1953-），女，江苏江浦人，副教授，研究方向：分析化学。