焦化苯深度脱硫精制研究*

黎景平 ，蔡新安 ，蔡景清 ，陈绪军 ，王凯凯

（1.景德镇高等专科学校 生物与化学工程系，江西 景德镇 333000；2.景德镇焦化工业集团有限责任公司，江西 景德镇 333000；3.景德镇第七中学，江西 景德镇 333000）

我国的焦化苯资源极为丰富，但是随着环保要求和工艺技术水平地不断提高，世界各国对苯中杂质含量的限制越来越严格，我国于2009年10月1号实施了焦化苯国家新标准（GB/T 2283-2008）[1]，其中对噻吩的含量、酸洗比色、溴价等指标作了更加严格的限制，因此，对焦化苯精制工艺的研究和改进具有广泛的应用前景和重要的经济价值。

目前，国内大部分中小型焦化厂多采取硫酸酸洗工艺，但其精制后的总硫含量超过100×10-6，需进一步精制才能达到焦化苯国家新标准。近年来，焦化苯精制方面也有大量研究，如萃取精馏[2]，催化加氢脱硫，催化氧化脱硫[3]等，其中催化加氢脱硫法投资较大，不适合中小型焦化厂，催化氧化脱硫则由于种种原因未能实现工业化，萃取精馏不适合硫含量低的焦化苯精制。本文采用加入催化剂并在超声条件下进行二次硫酸酸洗工艺，取得较好的脱硫效果。

1 实验部分

1.1 仪器与试剂

国华JJ-1电动搅拌机（常州国华电器公司）。

焦化精苯（总硫含量：130×10-6景德镇焦化工业集团有限责任公司）；H2SO4（A.R.）；催化剂（自制）。

1.2 实验方法

在100mL三颈烧瓶中，加入100g焦化精苯及0.5g催化剂与2g H2SO4，超声条件下搅拌反应1h。静置，分去酸层，水洗至中性，无水Na2SO4干燥，然后进行蒸馏。取样测定总硫含量。

1.3 脱硫率计算

2 结果与讨论

2.1 原料配比对产率的影响

当反应体系中加入100g焦化精苯、0.5g催化剂，超声条件下搅拌反应1h，反应温度45～50℃，改变H2SO4的加入量，考察原料配比对脱硫率的影响，其实验结果见表1。

表1 原料配比对脱硫率的影响Tab.1 Influence of raw materials ration on the desulfurization efficiency

由表1数据可知，随着H2SO4的量增加，脱硫率增加，但增加到2%时，继续增加硫酸的量，脱硫率增加不大，故取硫酸的加入量为2%

2.2 反应温度对产率的影响

当反应体系中加入100g焦化精苯、0.5g催化剂，2g H2SO4，超声条件下搅拌反应1h，改变反应温度，考察温度对脱硫率的影响，其实验结果见表2。

表2 反应温度对脱硫率的影响Tab.2 Influence of reaction temperature on desulfurization efficiency

由表2数据可知，随着反应温度的升高，脱硫率增加，但增加到45～50℃时，继续提高反应温度，脱硫率不再明显增加。故取反应温度为45～50℃。

2.3 反应时间对脱硫率的影响

当反应体系中加入100g焦化精苯、0.5g催化剂，2g H2SO4超声条件下搅拌反应1h，反应温度45～50℃，改变反应时间，考察反应时间对脱硫率的影响，其实验结果见表3。

表3 反应时间对脱硫率的影响Tab.3 Influence of reaction time on desulfurization efficiency

从表3数据可知，随着反应时间增加，脱硫率提高；当反应时间超过2h时，脱硫率变化很小，表明脱硫反应趋于完成。故取反应时间为1h。

2.4 催化剂的量对脱硫率的影响

当反应体系中加入100g焦化精苯、2g H2SO4超声条件下搅拌反应1h，反应温度45～50℃，改变催化剂的量，考察催化剂的用量对脱硫率的影响，其实验结果见表4。

表4 催化剂用量对脱硫率的影响Tab.4 Effectof catalyst dosage on the desulfurization efficiency

从表4数据可知，随着催化剂量的增加，脱硫率提高；当反催化剂增加到0.5g时，再增加催化剂脱硫率变化很小，表明脱硫反应趋于完成。故取催化剂的量为0.5g。

3 结论

（1）采用二次改进的硫酸酸洗工艺可制备附合新国标的焦化苯，其生产工艺简单，投资少，具有较大的经济与社会效益。

（2）二次改进的硫酸酸洗工艺最优条件为：100g焦化苯，2gH2SO4，0.5g催化剂，反应温度45～50℃，超声反应1h，脱硫率可达99.12%。总硫含量低于10×10-6，附合焦化苯新国标要求。

[1] GB/T 2283-2008，焦化苯[S].北京：中国标准化出版社，2008.

[2] 罗国华，杨春育，徐新.一种由粗苯制备纯苯和浓缩噻吩的方法[P].CN：1552682A2004-12-08.

[3] 周新锐.用于深度脱硫的苯并噻吩类无水催化氧化反应研究[D].大连：大连理工大学，2008.