GC-MS法分析霞草挥发油中的化学组分

2012-04-29王晓杰等

湖北农业科学 2012年4期

王晓杰等

摘要：分别采用索氏提取法和水蒸气蒸馏法提取霞草（Ｏｌｄｈａｍｇｙｐｓｏｐｈｉｌａ）中的挥发油，用ＧＣ－ＭＳ分析比较了提取物中的化学成分。结果表明，水蒸气蒸馏法和索氏提取法所得提取物中主要成分分别为７５和８５种，不同提取方法获得的霞草挥发油的化学组成不同，为进一步研究开发霞草资源提供了科学依据。

关键词：霞草（Ｏｌｄｈａｍｇｙｐｓｏｐｈｉｌａ）；挥发油；气相色谱－质谱；索氏提取法；水蒸气蒸馏法

中图分类号：Ｏ６５７．６３文献标识码：Ａ文章编号：0439－８114（２０12）04－0813-03

霞草（Ｏｌｄｈａｍｇｙｐｓｏｐｈｉｌａ）又名麻杂菜、丝石竹、欧石头花等，为石竹科多年生植物，广泛分布于我国的河北、河南、山东等地［１］。霞草根部称山银柴胡，可入药，有清热、凉血、活血等功效，民间多用其治疗虚弱疲劳、阴虚久疟、小儿热等疾患。据测定，霞草中含有多种生物活性成分，主要包括：黄酮类物质、苷类、胡萝卜素、ＶＣ、ＶＢ２、多种矿物元素以及挥发油等［２－４］。目前，以不同提取方法的霞草挥发油成分报道较少，本研究通过分析比较乙醚索氏提取法和水蒸气蒸馏法获得的霞草挥发油中化学成分的差异，为进一步开发霞草资源提供科学依据。

１材料与方法

１．１材料和试剂

霞草：购自北京卉隆公司；乙醚、无水硫酸钠均为分析纯。

１．２仪器

ＧＣ－ＭＳ联用仪，配７８９０Ａ气相色谱仪和５９７５质谱仪（美国安捷伦公司）；ＡＲ２２４ＣＮ电子天平（豪斯仪器上海有限公司）；恒温水浴锅ＨＨ－Ｓ（江苏金坛医疗仪器厂）；旋转蒸发仪（瑞士Ｂｕｃｈｉ公司）。

分液漏斗、水蒸气蒸馏装置、索氏提取装置各１套（北京科学仪器厂）。

１．３方法

１．３．１霞草预处理取新鲜霞草根部，用清水冲洗２～３次，去泥沙，在５０ ℃电热鼓风干燥箱中干燥２ｈ后，磨成粗末或粉状，置于干燥器中待用。

１．３．２霞草挥发油的制备准确称取干霞草根粉末１０ｇ，置于１５０ｍＬ圆底烧瓶中，加１００ｍＬ水后，与水蒸气蒸馏装置连接，保持沸腾２ｈ，至装置中的水基本蒸干，即为收集液。用乙醚按体积比１∶２萃取收集液。在所得的萃取液中加入３．０ｇ无水硫酸钠，去除水分。过滤，减压蒸发得霞草挥发油约１ｍＬ，收集过滤后，待测［５］。

另准确称取霞草根粉末１０ｇ，放入索氏提取装置中，加入醚１００ｍＬ，４５ ℃水浴４ｈ后，在提取液中加入３．０ｇ无水硫酸钠，静置２４ｈ，去除水分，过滤，减压蒸发得霞草挥发油约１ｍＬ，收集过滤后，待测［６］。

１．３．３气相色谱条件石英毛细管柱ＨＰ－ＦＦＡＰ（３０ｍ × ０．２５ｍｍ，０．２５ｍ），程序升温：从４０ ℃开始，以５ ℃／ｍｉｎ升温到２００ ℃，保持５ｍｉｎ，载气为Ｈｅ，柱流量１．０ｍＬ／ｍｉｎ，进样口温度２５０ ℃，分流比为８０∶１。

１．３．４质谱条件离子源为电子轰擊源（ＥＩ），电子能量７０ｅＶ，离子源温度２３０ ℃，四极杆温度１５０ ℃，接口温度为２８０ ℃，扫描范围为１０～５００ａｍｕ，进样量为１．０ μＬ。

２结果与分析

将霞草挥发油进行ＧＣ－ＭＳ分析，在ＮＩＳＴ０８．Ｌ库自动检索和人工谱图解析的基础上，确定挥发油的化学组分，并按照峰面积归一法测定各组分的相对含量，分析鉴定结果见表１。

由ＧＣ－ＭＳ分析可知，通过水蒸气蒸馏和索氏提取法制备的霞草挥发油中共鉴定出７５和８５种挥发成分，挥发油中各成分分类统计结果见表２（其中两种方法制得的挥发油中鉴别得到苯及苯的同系物未列出）。

由表２可知，水蒸气蒸馏法制备的霞草挥发油成分中苯及苯的同系物相对含量最高，种类最多，其次是醇醚类（２１．１４％）、酯类（７．２５％）、茚、芴类（７．３３％）。单一化合物相最高的包括：２－乙氧基丙烷（１４．９１％）、棕榈酸甲酯（３．１１％）、茴香脑（３．３４％）、２，３－二氢－４－甲基－１氢茚（３．１４％）等。茴香脑作为药物，对因化疗或放疗导致的白细胞减少症，及其他原因引起的白细胞减少症有一定疗效［７］。茴香醛常用作抗组胺药物的中间体，如合成抗菌素羟氨苄基青霉素等。棕榈酸甲酯用作乳化剂、润湿剂、稳定剂及增塑剂的中间体，也可作为气相色谱的固定液。芴以及芴的同系物均可用于制造抗痉挛药、镇静药，镇痛药，降血压药。

在经索氏提取获得的霞草挥发油中也是苯及苯的同系物的相对含量最高，种类最多，其次是醛酮类（５．８９％），茚、芴类（４．８１％），甲氧基乙醛（５．２８％）、２－甲基－９氢芴（１．２１％）等。其中杂环类中的萘甲唑林（０．１６％），又名鼻眼净，为拟肾上腺素药，有收缩血管作用，用于过敏性及炎症性鼻充血、急慢性鼻炎、眼充血等，对细菌性、过敏性结膜炎亦有效，并能减轻眼睑痉挛［８］。苯甲吗啉（０．１７％）为拟交感神经药，与苯丙胺类似，作用于下丘脑饱感中枢，并影响糖代谢致食欲减退，体重下降，可用于治疗肥胖症。

３讨论

综上所述，两种方法制备的霞草挥发油成分及相对含量有较大的差异。除了苯及苯的同系物外，二者共有组分为１０种。两种制备方法获得的霞草挥发油中的醇醚、醛酮、杂环类均不相同。水蒸气蒸馏法可获得２－乙氧基丙烷（１４．９１％），而在索氏提取法的提取物中未检出；在索氏提取法制备的霞草挥发油中可获得甲氧基乙醛（５．２８％），而在水蒸气蒸馏法的提取物中也未检出。本研究中两种方法获得主要成分有明显差异，与李双石等［9］采用固相微萃取法制备的霞草挥发油的主要成分也有较大差异。由此可见，制备方法对霞草挥发油中的组分有显著影响，通过比较不同提取方法的霞草提取物的药用活性，将对指导相关药物的开发利用具有重要参考意义。