杀虫双水剂正、异构体的高效液相色谱分析

2012-04-01袁美和舒和英

化工技术与开发 2012年5期

袁美和，舒和英

（湖南昊华化工有限责任公司，湖南株洲 412005）

杀虫双是一种高效、中等毒性、具有胃毒触杀及内吸传导和一定杀卵效能的广谱、安全、经济的杀虫剂。它可防治小麦粘虫、甘蔗害虫、蔬菜青虫、钻心虫、菜蛾、菜螟虫等多种害虫，对水稻螟虫有特效。而异构体杀虫双（2-二甲胺基-1，2-双硫代硫酸钠基丙烷，简称1，2位体）没有杀虫效果，分离和减少正构体杀虫双（2-二甲胺基-1，3-双硫代硫酸钠基丙烷，简称1，3位体）溶液内的异构体杀虫双对提高杀虫双的品质，以及用杀虫双直接生产杀螟丹工艺起到非常重要的指导作用。本文采用高效液相色谱，对杀虫双正、异构体进行了定量测定。

1 实验部分

1.1 实验仪器

Aglilent 1200 ；250mm×4.6mm(i.d)不锈钢柱，内装C18键合填充物（粒径5μm）；100μL微量进样器；电子天平。

1.2 实验试剂

磷酸二氢钾(分析纯)，甲醇(色谱纯)，新制二次蒸馏水；1，3位杀虫单正构体标样和1，2位杀虫单异构标样；杀虫双试样。

1.3 高效液相色谱操作条件

流动相：称取68.2g磷酸二氢钾完全溶于1000mL纯净水中，摇匀，经0.45μm滤膜过滤，并进行脱气；流速：0.6mL·min-1：柱温：25℃；波长：240nm；进样量：20μL；保留时间：1，3位杀虫单正构体约14.5min，1，2位杀虫单异构体约16.0min。

以上为典型色谱条件，实际操作中可根据仪器条件适当调整，以获得最佳效果。杀虫单正、异构体标准品及杀虫双试样液相色谱图见图1，2。

图1 杀虫单正、异构体标准样品图谱

图2 杀虫双试样图谱

1.4 测定步骤

1.4.1 标准样品溶液的配制

称取1，3位杀虫单正构体标样100mg和1，2位杀虫单异构体标样20mg（精确到0.00001g）于50mL容量瓶中，以流动相稀释，定容摇匀，脱气备用。

1.4.2 试样溶液的配制

称取400mg杀虫双试样（精确到0.00001g）（约含1,3位杀虫单正构体100mg和1,2位杀虫单异构体20mg）于50mL容量瓶中，用流动相稀释，定容摇匀，脱气备用。

1.4.3 测定

在上述色谱操作条件下，待仪器稳定后，连续注入数针标样溶液，直至相邻2针1，3位杀虫单正构体和1，2位杀虫单异构体峰面积相对变化小于1.0%时，按照标样溶液、试样溶液、试样溶液、标样溶液的顺序进行测定。

1.4.4 计算

以质量分数表示的1，3位杀虫双正构体（或1，2位杀虫单异构体含量（%）按式（1）计算：

其中：A1-标样溶液中，1，3位杀虫单正构体（或1，2位杀虫单异构体）标样色谱峰面积平均值；

A2-试样溶液中，1，3位杀虫双正构体（或 1，2位杀虫双异构体）试样色谱峰面积平均值；

m1-1，3位杀虫单正构体（或1，2位杀虫单异构体）标样的质量，g；

m2- 试样的质量，g；

P-标样的质量分数，%。

2 结果分析与讨论

2.1 流动相的选择

在试验过程中，为了得到较好的峰形和最佳的出峰时间，对不同的流动相进行了多次的试验，最后确定磷酸二氢钾+水作为流动相，分离效果比较理想，且出峰时间也好。根据磷酸二氢钾与水的比例不同对实验的影响，试验最终确定当流动相为磷酸二氢钾+水质量比为68.2∶1000时效果最佳。

2.2 方法线性及相关性测定

鉴于杀虫单正、异构体线性相关分析方法相同，本文只分析1,3位杀虫单正构体。准确称取1，3位杀虫单正构体标准品约300mg （精确到0.00001g）至50mL 容量瓶中，用流动相稀释，定容摇匀，脱气备用。分别准确移取1，2，3，4，5mL溶液至10mL容量瓶中，用流动相稀释至刻度.配制成系列浓度的标准溶液。分别进样，测定其峰面积，以浓度为横坐标，平均峰面积为纵坐标进行线性回归。其回归方程为 y=0.8344x-8.1，相关系数 0.9982（表 1，图 3）。