祖师麻基源及化学成分研究概况

李 静 刘菊花 蒋以号*

（1 江西省皮肤病专科医院，江西 南昌 330000；2 南昌大学环境与化学工程学院， 江西 南昌 330031）

祖师麻又名祖司麻，其名称最早见于《陕西中药志》[1]，其植物来源主要包括瑞香科植物黄瑞香（Daphne giraldii Nitsche）、陕甘瑞香（D.tangutica Maxim）及凹叶瑞香（D.retusa Hemsl）等的干燥茎皮及根皮，也有的地方把同科植物长白瑞香（Daphne koreana Naka.i）和同科结香属植物结香（Edgeworthia chrysanthaLindl.）用为祖师麻入药。其味辛、苦，性温，有小毒；具有祛风除湿，散瘀止痛之功效[2]；临床上用于治疗跌打损伤、风湿性关节炎及止痛等。

1977年版《中国药典）第一部及《陕西中药志》均记载祖师麻药材来源为黄瑞香、唐古特瑞香、凹叶瑞香，意见相符。而甘肃等地常以黄瑞香、陕甘瑞香为祖师麻药材主流商品，这是由于凹叶瑞香在甘肃分布很少，难以形成主流商品药材的缘故，所以《甘肃省药品标准》没有收载凹叶瑞香。《浙江药用植物志》中收载的结香及《湖北中草药志》中所收载的尖瓣瑞香均研究较少，且未见有以祖师麻人药的历史，其药用价值有待进一步研究[3]。本文主要对黄瑞香、唐古特瑞香和凹叶瑞香的化学成分进行了简要综述。

1 黄瑞香（Daphne giraldii Nitsche）

1.1 生药学研究

1.1.1 性状研究

黄瑞香[4]根皮:为不规则卷曲的长条形，长约6～60cm，宽约0.5～3.0cm，厚约0.1～0.2cm。外表褐黄色至浅棕黄色，有横纹及横向突起的皮孔，可见残留的须根痕。内表面浅棕色或灰黄色，纵纹明显。质地坚韧，不易折断。切开断面纤维呈绒毛状。气微，味苦，并有麻舌感。

茎皮：呈筒状卷曲，长约10～50cm，宽、厚约0.5～1.5mm。表面呈灰褐色或灰棕色，光滑，栓皮往往呈现环状脱落，脱落后色呈黄白。内表面多为浅黄色，叶或小枝脱落后呈类圆形瘢痕，有时可见幼枝残留。

1.1.2 显微鉴别

黄瑞香[4]茎皮：横切面木栓层由10余列木栓细胞组成，呈黄棕色。栓内层为数层薄壁细胞组成。皮层为10余列椭圆形的薄壁细胞所组成，有单个散在或数个成群的纤维，纤维壁层明显增厚，腔较小。韧皮部较宽广，可见明显射线，宽度为1～2列细胞，纤维束往往排列成层状。薄壁细胞中有黄绿色填充物、淀粉粒及油滴。根皮：横切面与茎皮不同，韧皮部射线常为1列；韧皮纤维多成群，单个散在的较少，壁薄，腔较大；薄壁细胞中常含淀粉粒及油滴。

1.2 资源研究

黄瑞香主要分布于[5,6]陕西、甘肃、四川、青海、宁夏等省区，河南、江西及山西等省区亦有分布。一般生长于海拔1600m左右山地。

1.3 化学成分研究

1.3.1 香豆素类

黄瑞香[12,13]中发现最早、分布最广的一类成分就是香豆素类化合物[7]。王明时等从祖师麻中分离得到了6个单香豆素类化合物，分别为：瑞香素[8]，瑞香苷[8]，7-羟基-香豆素[9]，7-羟基-8-甲氧基香豆素[9]，7-8-二甲氧基香豆素[9]，7-甲氧基-8-羟基香豆素[9]；Sato等[10]首次从中分离瑞香素-8-O-β-D-葡萄糖苷；苏娟[11]从祖师麻中分离到了瑞香素-8-O-β-D-葡萄糖苷（1→6）-β-D-葡萄糖苷，4-甲基-7-羟基香豆素，5-羟基-7-甲氧基香豆素-8-O-β-D-葡萄糖苷等3个单香豆素及daphjamilin、6-O-β-D-芹菜糖-7-羟基-3-（7-甲氧基-2-羰基-2H-1-苯并吡喃-8）-2H-1-苯并吡喃-2酮、6-O-β-D-鼠李糖-7-羟基-3-（7-甲氧基-2-羰基-2H-1-苯并吡喃-8）-2H-1-苯并吡喃-2酮等3个双香豆素。李书慧[12]从中分离得到6个双香豆素，分别是双白瑞香素、双白瑞香素7-O-β-D-葡萄糖苷、Rutarensin，结香苷C、黄瑞香苷A、黄瑞香苷B；ZHANG Qiang[13]等也分离得到1个双香豆素类化合物：Daphgilin。

1.3.2 黄酮类

苏娟[11]从祖师麻中分离到了4’，5-二羟基-3’，7-二甲氧基黄酮、3’，7-二甲氧基一木犀草素-5-O-β-D-葡萄糖苷、7-甲氧基-木犀草素-5-O-β-D-葡萄糖苷、芫花素-5-O-8-D-葡萄糖苷共4个黄酮类化合物；5-甲氧基-阿福豆素-7-O-13-D-葡萄糖苷、阿福豆素-7-O-β-D-葡萄糖苷、5-对羟基苯甲酰氧基-7-羟基-8-乙氧酰基-（-）-阿福豆素、5-对羟基苯甲酰氧基-7-（3，4，6-三羟基苯甲酰氧基）-8-乙氧酰基-（-）-阿福豆素、5-对羟基苯甲酰氧基-7-（3，4，6-三羟基苯甲酰氧基）-8-甲氧酰基-（-）-阿福豆素等5个黄烷-3-醇类化合物；1个二氢黄酮化合物樱花苷；及瑞香黄烷A、瑞香黄烷B、瑞香黄烷C、瑞香黄烷D1等4个双黄酮类化合物。冀春茹等[14]也分离得到1个羟基黄酮类化合物芫花素。

1.3.3 木脂素类

苏娟[11]从黄瑞香的根茎皮中分离得到15个木脂素类化合物。其中香豆素木脂素2个：5’-去甲氧基瑞香新素、瑞香新素。双四氢呋喃型木脂素共7个，分别是（+）-里立脂素-B-二甲醚，（+）-丁香树脂酚双葡萄糖苷、左旋松脂酚、丁香树脂酚、松脂醇-二-O-β-D葡萄糖苷、左旋松脂酚4-O-β-D-葡萄糖苷及刺五加苷E。2个四氢呋喃型木脂素：落叶松脂醇-4O-β-D-葡萄糖苷、落叶松脂醇。1个二芳基丁内脂类木脂素：罗汉树脂醇。1个简单香豆素：开环异落叶松脂醇。

1.3.4 二萜类化合物

目前报道的二萜类化合物共有7个[11]，分别是daphnegiraldigint、黄瑞香乙素、瑞香毒素、黄瑞香丙素、12-羟基瑞香毒素、黄瑞香甲素和芫花烯。二萜类化合物是目前最具开发价值的一类化合物。

1.3.5 三萜类化合物

目前报道的从黄瑞香根皮中分离得到三萜类化合物共有4个，分别是，齐墩果酸[11]、胡萝卜苷[11]、白桦酸[11]、β-谷甾醇[9]。

1.3.6 其他类成分

黄瑞香根茎中除含上述成分以外，尚含有十八碳酸单甘油脂、咖啡酸正十八碳脂、oleadaphnal、对羟基苯甲酸、乙基-β-D-吡喃葡萄糖苷、2，4，6-三羟基苯甲酸乙脂、芥子醛葡萄糖苷、芥子醇l、3’-葡萄糖苷、丁香苷、紫丁香苷、1-（4-羟基-3，5-二甲氧基）-1、2-丙二酮、a-D-吡喃果糖4-羟基-3，5一二甲氧基苯甲醛等[11]成分。

2 陕甘瑞香（D.tangutica Maxim）

2.1 生药学研究[2]

2.1.1 性状鉴别

陕甘瑞香根皮和茎皮的性状与黄瑞香大致相似，无明显区别。

2.1.2 显微鉴别

除在韧皮部有淡黄色、壁极厚的纤维，单个稀疏散在外，其余与与黄瑞香大致相似。

2.2 资源研究

陕甘瑞香主要分布于[15]陕西、甘肃（武威，临夏、甘南、定西、天祝、舟曲、武都、文县）、云南、宁夏、湖北、青海、四川等地。一般生长于海拔1500～3000m山地。

2.3 化学成分研究

陕甘瑞香的化学成分与黄瑞香相似，主要也有香豆素类、黄酮类、木质素类、萜类等化学成分[3]。

2.3.1 香豆素类

迄今为止已发现的唐古特瑞香中的香豆素类成分共9个。分别为瑞香素（祖师麻甲素）[16]，瑞香苷（祖师麻乙素）[17]，7-羟基香豆素（伞形花内酯）[16]，7-羟基-8-甲氧基香豆素[16]，7-甲氧基-8-羟基香豆素，瑞香素-8-O-β-D-葡萄糖苷[17]，双白瑞香素[18]，双白瑞香素-7-O-β-D-葡萄糖苷[20]，伞形花内酯-7-O-β-D-葡萄糖苷[19]。

2.3.2 黄酮类

已发现的黄酮类成分共10个。分别为芫花素[14]，芫花苷[21]，山奈酚[22]，芹菜素[23]，木犀草素[24]，5，7，4'-三羟基黄酮-8-C-葡萄糖（2-1）-鼠李糖苷[25,26]，瑞香黄烷D1、D2、E、F[27,28]。

2.3.3 木脂素类

木脂素成分共4个，分别为：丁香树脂酚，左旋松脂酚[29]，瑞香新素[29,30]，落叶松脂醇[30]。

2.3.4 萜类化合物

18-羟基弥罗松酚[31]。

2.3.5 其他类成分

共5个分别为：紫丁香苷[16]、胡萝卜苷 瑞香醇酮、丁香醛、大黄素甲醚[29]。

3 凹叶瑞香（D.retusa Hemsl）

3.1 生药学研究[2]

3.1.1 性状鉴别

根皮和茎皮性状未见详细报道。

3.1.2 显微鉴别

凹叶瑞香根皮和茎皮横切面未见详细报道。

3.2 资源研究

凹叶瑞香分布于[32]：陕西、四川、甘肃、云南、浙江一带。一般生长于海拔3000～4000m山地。

3.3 化学成分研究

对于凹叶瑞香的文献主要以药理学研究较多，化学成分研究较少，以香豆素类为主。

凹叶瑞香中的香豆素类成分主要有5种[33]，分别为：瑞香素，瑞香素-8-O-β-D葡萄糖苷，双白瑞香素，6，7-二羟基香豆素-7-O-β-D葡萄糖苷，以及异双白瑞香苷。

祖师麻临床应用广泛，而且我国祖师麻植物资源十分丰富，深入开展对祖师麻基源、化学成份及药理方面的研究，对祖师麻药材及其制剂的质量控制和规范生产等具有重要意义。

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