灯油藤化学成分研究进展

贺正山，胡 琳

（1.云南民族大学 民族药资源化学国家民委－教育部重点实验室，云南 昆明 650500；2.昆明翔昊科技有限公司，云南 昆明 650201）

灯油藤（C.paniculatus Willd.）为卫矛科南蛇藤属植物，南蛇藤属全世界约50种，我国约有30种，多可入药。灯油藤主要分布于云南的西双版纳等地，台湾、广东、海南、广西、贵州有分布，印度也有分布。圆锥南蛇藤为灯油藤的干燥藤茎，傣医称之为“嘿麻电”（意为“爆炸果”），有清热泻火、解毒消肿、止咳化痰和收敛止泻的功能，可用于咳嗽痰多、咽喉肿痛、腹痛腹泻、下痢红白、风湿病、跌打损伤等症［1］。除了藤茎外，灯油藤的种子（多以种子油）也可入药，在印度阿育吠陀医学中（称之为malkanguni）常用于增强记忆力、镇静安神、抗炎镇痛［2］，《中华本草》中亦有收载（称之为灯油藤子），谓之有祛风止痛、通便催吐之功效［3］。

自1936年从灯油藤种子不挥发油中分离出数种有机酸以来［4］，大量对灯油藤种子的研究又分离得到许多种化学成分。灯油藤藤茎的研究较少，但亦有较多的化学成分报道，另外灯油藤的花和根皮等部位也分离得到一些化合物。本文分别对灯油藤种子、藤茎以及花和根皮等部位已分离到的化学成分进行综述。

1 种子

1.1 倍半萜类

灯油藤种子中分离到的倍半萜均为β－二氢沉香呋喃型倍半萜，均为锥序南蛇藤呋喃四醇（malkanguniol）［3，5－7］的衍生物，多为酰氧基取代，如乙酰氧基（acetoxy）、苯甲酰氧基（benzoyloxy）、呋喃甲酰氧基（furoyloxy或furancarboxy，包括（α－）furoyloxy或furan－2－ylcarboxy，以及（β－）furoyloxy或furan－3－ylcarboxy）、肉桂酰氧基（cinnamoyloxy）和羟基等，其中最简单的取代物为5－苯甲酰基－4－乙酰基锥序南蛇藤呋喃四醇（malkangunin，S0）［3，8，9］。由于不同文献里骨架环的方位和编号不尽相同，致使分离到的β－二氢沉香呋喃型倍半萜的命名较为杂乱，故本综述对文献中出现的β－二氢沉香呋喃型倍半萜统一结构和命名，以便于进一步研究。β－二氢沉香呋喃型倍半萜骨架编号由锥序南蛇藤呋喃四醇的编号而定，如图1所示。灯油藤种子中已分离得到的倍半萜如表1和图2所示。

图1 锥序南蛇藤呋喃四醇和β－二氢沉香呋喃型倍半萜基本骨架

表1 灯油藤种子中的倍半萜

图2 灯油藤种子中倍半萜的结构

1.2 生物碱

从灯油藤种子中分离到5种生物碱，分别为celastrine［19］（C19H25NO3，无结构式，后来有文献将celastrine定为倍半萜，分子式也不同［20，21］）、paniculatine（无分子式，应为多种灯油藤碱的混合物［22］）［19］、celapanin［8，9］、celapanigin［8，9］、celapagin［9］。最后三个生物碱结构式见图3。

图3 灯油藤种子中的三个生物碱

1.3 三萜

从灯油藤种子中分离到3种三萜，分别为南蛇藤素（celastrol）［23］、锥序南蛇藤二醇（paniculatadiol）［2，3，24］、β－香树脂醇（β－amyrin）［2，24］。

1.4 有机酸

从灯油藤种子中分离到多种有机酸，分别为油酸（oleic acid）［2，4］、亚油酸（linoleic acid）［2，4］、棕榈酸（palmitic acid）［4，25］、硬脂酸（stearic acid）［4，25］、二十四酸（crude lignoceric acid）［2，4］、苯甲酸（benzoic acid）［2，4］、醋酸（acetic acid）［2，4］等。

1.5 其它

除了以上类别化合物，还从灯油藤种子中分离到多元醇类、甘油三酯类以及β－谷甾醇（β－sterol）［2，24］等化合物。多元醇类有 polyalcohol A（C15H26O6）［6］、polyalcohol B（C15H26O5）［6］、polyalcohol C（C15H26O6）［6］、polyalcohol D（C15H26O5）［6］，甘油三酯类有 palmitooleopalmitin［26］、palmitooleostearin［26］、palmitodiolein［26］、palmitooleolinolein［26］、stearodiolein［26］、triolein［26］、dioleolinolein［26］等。

2 藤茎

2.1 倍半萜生物碱

灯油藤藤茎中所分离到的生物碱均为β－二氢沉香呋喃型倍半萜生物碱，与灯油藤种子中所分离到的倍半萜同源，表2及图4分列了目前为止已分离到的23个倍半萜生物碱的名称及结构。

图4 灯油藤藤茎中的倍半萜生物碱结构式

2.2 三萜

从灯油藤藤茎中已分离到10个三萜，分别为雷公藤内酯甲（wilforlide A）［28］、β－香树脂醇（β－amyrin）［27，28］、β－香树脂醇棕榈酸酯（β－amyrin palmitate）［27，28］、11－氧－β－香树脂（3β－hydroxyolean－12－en－11－one）［27］、α－香树脂醇（α－amyrin）［27］、11－氧－α－香树脂（3α－hydroxyolean－12－en－11－one）［27］、α－香树脂醇棕榈酸酯（α－amyrin palmitate）［27］、α－香树脂醇乙酸酯（α－amyrin acetate）［27］、雷公藤三萜酸B（3β，22β－dihydroxy－olean－12－en－28－acid）［27］、2α－羟基羽扇豆醇（2α－hydroxy－lupeol）［27］。

2.3 黄酮类

从灯油藤藤茎中分离到8个黄酮类化合物，分别为山奈酚（kaempferol）［27］、槲皮素（quercetin）［27］、表没食子儿茶素（（－）－epigallocatechin）［27］、没食子儿茶素（（＋）－gallocatechin）［27］、根皮苷（phlorizin）［27］、（－）－3，5，7－三羟基黄烷（（－）－3，5，7－trihydeoxyflavan）［27］、（＋）－3，5，7，4’－四羟基黄烷（（＋）－3，5，7，4’－tetrahydroxyflavan）［27］、表儿茶素（（－）－epicatechin）［27］。

2.4 芳香小分子

从灯油藤藤茎中还分离到10个芳香小分子，分别为香草酸（vanillic acid）［27，28］、对羟基苯甲醛（4－hydroxy－benzaldehyde）［27，28］、丁香酸（syringic acid）［27，28］、对羟基苯甲酸（4－hydroxybenzoic acid）［27］、水杨酸（salicylic acid）［27］、对苯二酚（1，4－benzene diol）［27］、间苯三酚三甲醚（1，3，5－trimethoxy－benzene）［27］、3，4－二羟基苯甲酸（3，4－dihydroxy－benzoic acid）［27］、3－甲氧基－4－羟基苯甲酸－4－β－D－葡萄糖苷（3－methoxy－4－hydroxy－benzoic acid－4－β－D－glucoside）［27］、3，5－二甲氧基－4－羟基苯甲酸－4－β－D－葡萄糖苷（3，5－dimethoxy－4－hydroxy－benzoic acid－4－β－D－glucoside）［27］。

2.5 其它

除上述类别化合物外，从灯油藤藤茎中还分离到3种二萜，分别为13，14－二羟基－8，11，13－罗汉松三烯－7－酮（13，14－dihydroxy－8，11，13－podocarpatrien－7－one）［27，28］、8，12－松香二 烯－11，14－二酮－19－羧酸（8，12－abietadien－11，14－dione－19－acid）［27，28］、11－羟基－14－甲氧基－8，11，13－松香三烯－19－羧酸（11－hydroxy－14－methoxy－8，11，13－abietatrien－19－acid）［27］，另外还有 β－谷甾醇（β－sterol）［28］、胡萝卜苷（daucosterol）［28］、葡萄糖（glucose）［27］、正丁基－β－D－葡萄糖苷（nbutyl－β－D－glucopyranoside）［27］、腺苷（adenosine）［27］、棕榈酸（palmitic acid）［27］等化合物。

表2 灯油藤藤茎中的倍半萜生物碱

3 根皮和花

除了种子和藤茎外，还从灯油藤根皮中分离到四种三萜——扁蒴藤素（pristimerin）［29，30］、zeylasterone［30］、zeylasteral［30］、南蛇藤素（celastrol）［30］以及苯甲酸（benzoic acid）［29］、正三十烷醇（n－triacontanol）［29］，从花中分离到卫矛醇（dulcitol）［3，31］。

4 结语

灯油藤是多民族常用药，在傣医药和阿育吠陀医学中均有悠久的药用历史，种子和藤茎均可入药，具有多方面的药用价值。灯油藤中所含的化学成分较复杂，截至目前，已从中分离到100余种化合物，其中种子中有40余个，藤茎中有60余个。通过整理文献发现，灯油藤种子中以β－二氢沉香呋喃型倍半萜类化合物为主，而藤茎中以倍半萜生物碱为主。另外，对根皮和花中的化学成分也有报道，但远较种子和藤茎的研究少。随着药理和临床研究的深入，需要对灯油藤的化学成分有更加详尽的了解，扩大用药范围，并找出对应的构效关系。

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