甲烷中微量气体标准物质分析方法研究及量值的比对 (续二）①

李春瑛，韩 桥，胡树国，吴 海，张 新，杜秋芳，杨柳青

(中国计量科学研究院，北京 100013）

·分析与测试·

甲烷中微量气体标准物质分析方法研究及量值的比对 (续二）①

李春瑛，韩 桥，胡树国，吴 海，张 新，杜秋芳，杨柳青

(中国计量科学研究院，北京 100013）

建立了甲烷中微量气体标准物质的分析方法和实验条件;考察了该分析方法的不确定度;得出甲烷中微量气体标准物质浓度在(1～50）×10－6(mol/mol）范围内，方法不确定度小于1%的实验结果。实验过程对重量法制备的系列气体标准物质量值进行了分析方法的比对，一致性验证结果在1%内吻合。该项研究成果代表国家最高实验室参与了国际计量委员会组织的CCQM－K66的关键比对，得到了满意的实验结果，获得了国际的等效度。

甲烷中微量气体标准物质;气体分析方法;国际比对;重量法制备

4 方法的比对和一致性考察

表21 C2 H6/CH4方法一致性的比对误差Table 21 The comparison error ofmethod coherence for C2 H6/CH4

表22 C2 H4/CH4方法一致性的比对误差Table 22 The comparison error ofmethod coherence for C2 H4/CH4

表23 C3 H8/CH4方法一致性的比对误差Table 23 The comparison error ofmethod coherence for C3 H8/CH4

表24 CO/CH4方法一致性的比对误差Table 24 The comparison error ofmethod coherence for CO/CH4

表25 CO2/CH4方法一致性的比对误差Table 25 The comparison error ofmethod coherence for CO2/CH4

表26 H2/CH4方法一致性的比对误差Table 26 The comparison error ofmethod coherence for H2/CH4

表27 N2/CH4方法一致性的比对误差Table 27 The comparison error ofmethod coherence for N2/CH4

表28 多组分气体方法一致性的比对误差Table 28 The comparison error ofmethod coherence formulti－component gas

表29 多组分气体方法一致性的比对误差Table 29 The comparison error ofmethod coherence formulti－component gas

表30 多组分气体方法一致性的比对误差Table 30 The comparison error ofmethod coherence formulti－component gas

表31 多组分气体方法一致性的比对误差Table 31 The comparison error ofmethod coherence formulti－component gas

表32 多组分气体方法一致性的比对误差Table 32 The comparison error ofmethod coherence formulti－component gas

表33 多组分气体方法一致性的比对误差Table 33 The comparison error ofmethod coherence formulti－component gas

表34 多组分气体方法一致性的比对误差Table 34 The comparison error ofmethod coherence formulti－component gas

表35 多组分气体方法一致性的比对误差Table 35 The comparison error ofmethod coherence formulti－component gas

经考察用本研究建立的气相色谱方法对称量法制备的各系列气体标准物质的一致性考察的测量结果，最大比对误差均小于±1.0%。实验结果表明，该系列气体标准物质重量配制一致性良好，称量法配制值准确可靠。

5 参加国际计量委员会国际关键比对试验的结果

研究过程中，我们将所建立的分析方法和研究成果参与了国际计量委员会组织的，由日本国家计量院为主导实验室和牵头单位，10个国家研究院参与的CCQM－K66甲烷纯气中杂质组分定值的国家能力评价性关键比对研究。见图1～4。

图4 CCQM－K66 C2 H6等效度图Fig.4 The results of the international key comparisons

参加国家见表36。本次国际比对主导实验室为日本国家计量科学研究院。

国际关键比对的实验结果表明:本项研究成果均达到了国际的等效性。研究建立的分析方法和定值方法代表了国家的分析水平。其研究成果对统一全国该组分的量值，提高甲烷高纯气体中杂质组分测量的准确度、可靠性提供了溯源保证［4－10］。

表36 国际比对的参加国和单位Table 36 The participating countries and organizations of international comparison

［1］于亚东，韩永志，等，标准物质应用指南［M］．北京:中国计量出版社，2009．

［2］全浩，韩永志，标准物质及其应用技术［M］．2版．北京:中国计量出版社，2003．

［3］韩永志，等．标准物质手册［M］．北京:中国计量出版社，1998．

［4］李浩春，卢佩章．气相色谱法［M］．北京:科学出版社，1993．

［5］刘虎威．气相色谱方法及应用［M］．北京:化学工业出版社，2000．

［6］傅若农．国内气相色谱近年的进展［J］．分析实验室，2003，22(2）:94-107

［7］GB/T 15000.3－2008/ISOGuide 35:2006标准样品导则(3）标准样品 定值的一般原则和统计方法［S］．

［8］International Organization for Standardization．Guide to the Expression of Uncertainty in Measurement(GUM）［S］，1993．

［10］CCQM－K66国际关键比对研究报告［R］．2011．

Research on The Analytical Method And The Com parison
Study of The Value of The Trace Gas in Methane Gas Reference Material(Cont．2）

LIChunying，HAN Qiao，HU Shuguo，WU Hai，ZHANG Xin，DU Qiufang，YANG Liuqing
(National Institute of Metrology，Beijing 100013，China）

In this paper，the analyticalmethods and experimental conditions have been founded to analyze the trace gas in methane gas referencematerial.The uncertainty has also been evaluated．The resultshowed that the uncertainty is less than one percent as the concentrations of trace gas in the range of(1～50）×10－6mol/mol．The values of a series of the referencematerials prepared by gravitatemethod have been compared and the consistency of the results is less than one percent．This research represented the highest national laboratories to participate in the CCQM－K66 key comparisons organized by CIPMand obtain an international equivalent degree．

trace gas in methane gas referencematerial;gas analyticalmethods;international comparisons;preparation by gravitatemethod

TQ117

A

1007-7804(2012）01-0031-05

10.3969/j.issn.1007-7804.2012.01.009

2011-07-12

李春瑛，女，研究员。现就职于中国计量科学研究院，从事气体相关领域课题的基础研究、相关领域分析方法的建立、国际计量委员会(CIPM）/物质量咨询委员会(CCQM）组织的国际关键比对与研究比对;国家级气体标准物质的研究以及计量法规的制定等工作。