气相色谱法检测食品中的环己基氨基磺酸钠方法的改进*

吕春秋 ，刘晓松 ，黄文雯 ，李湧 ，卢炜 ，宁恩创

（1.广西出入境检验检疫局技术中心，南宁 530021； 2.广西大学轻工与食品工程学院，南宁 530004）

气相色谱法检测食品中的环己基氨基磺酸钠方法的改进*

吕春秋1，刘晓松1，黄文雯2，李湧1，卢炜1，宁恩创2

（1.广西出入境检验检疫局技术中心，南宁 530021； 2.广西大学轻工与食品工程学院，南宁 530004）

利用微量取样及简化衍生化过程，对气相色谱法测定食品中环己基氨基磺酸钠的方法进行改进。用改进后的方法对绿豆糕、全脂牛奶、威拿咖啡、车厘子果脯、皇家梅5种食品进行了检验，加标回收率为91.20%～102.7%，测定结果的相对标准偏差为1.13%～8.06%（n=7）。该法操作简便，灵敏度好，节省了实验试剂的使用。

气相色谱法；环己基氨基磺酸钠；衍生化；微量取样

环己基氨基磺酸钠是一种甜味剂，其甜度是蔗糖的50倍，被广泛应用于食品加工中。经过长期监测，国外研究人员发现环己基氨基磺酸钠的代谢产物环己胺对心血管系统和睾丸具有毒性，可诱发机体癌变。现今欧盟及美洲地区已经禁止把环己基氨基磺酸钠添加到食物中去［1］。我国食品的种类繁多，甜味食品占很大的消费量，同时白糖的价格较高，有的不法商家为了节省成本，往其产品中添加过量的环己基氨基磺酸钠，从而严重危害消费者的人身安全，因此环己基氨基磺酸钠的监测非常重要［2］。

我国最新国家标准GB 2760-2011［3］中规定环己基氨基磺酸钠在食品中的使用量为0.65～8.00 g／kg之间。目前国内外检测食品中环己基氨基磺酸钠含量的主要方法有气相色谱法、比色法、薄层色谱法［4］、高效液相色谱法［5］、离子色谱法［6,7］、气相色谱／质谱仪联用法［8,9］，其中气相色谱法是应用最多的方法，GB／T 5009.97-2003［4］是目前国内检测食品中环己基氨基磺酸钠最常用的方法。在实际工作中，该方法的样品处理步骤过于繁杂，且试剂消耗量大，衍生化步骤繁琐。笔者对用气相色谱检测食品中的环己基氨基磺酸钠含量的国标法进行了改进，简化了检测步骤，减少了试剂的使用量，使其检测时间缩短，操作更简易，同时降低了检测的成本。

1 实验部分

1.1 主要仪器与试剂

气相色谱仪：7890A-FID型，美国Agilent公司；

超声波清洗器：KQ5200E型，昆山市超声仪器有限公司；

台式离心机：L-420型，长沙湘仪离心机仪器有限公司；

涡旋振荡器：VOTEX GENIE2型，美国SIENTIFIC INDUSTRIES INC公司；

振荡器：YAMATO-SA300型，日本YAMATO SCI-ENTIFIC CO.，LTD 公司；

循环冷却机：JULBAO FP40-MC型，德国优莱博技术（北京）有限公司；

正己烷：HPLC级；

氯化钠：分析纯；

硫酸溶液：100 g／L；

亚硝酸钠溶液：50 g／L；

环己基氨基磺酸钠标准品：纯度为99%，编号Schlosser-str 6A-86199，德国 Dr-Ehrenstorfer GmbH-Bgm公司。

1.2 气相色谱测定条件

色谱柱：DB-FFAP气相色谱柱，60 m×0.32 mm,1 μm；H2流速：40 mL／min；N2流速：25 mL／min；空气流速：400 mL／min；进样口温度：230℃；检测器温度：250℃；升温程序：初始温度为70℃，保持13 min，以 25℃／min升温至170℃，保持1 min；进样量：1 μL；用保留时间定性，峰面积外标标准曲线法定量。

1.3 样品处理

称取干样1 g（湿样2 g）于15 mL离心管中，加水至 5 mL，涡旋 1 min，超声 30 min，以 3 500 r／min离心5 min，取1 mL上清液于15 mL离心管中，加水至2 mL，置于冰浴中，依次加入0.5 mL 硫酸溶液，0.5 mL 亚硝酸钠溶液，混匀，保持冰浴条件，置于振荡器上振荡30 min，加入约0.3 g的氯化钠，溶解后加入1 mL正己烷，涡旋1 min，以3 500 r／min离心5 min，最后吸取正己烷层装瓶，待进样。

含脂肪及蛋白质较多的样品，在样品前处理时需要除去其所含的脂肪和蛋白质，避免影响样品中环己基氨基磺酸钠的准确定性与定量［10］；对于馒头等蓬松样品，则需加大浸泡水分的量，使其完全浸透样品，最后收集所有的提取液进行浓缩，浓缩至与普通样品离心后上清液的量相当。

1.4 标准工作曲线的绘制

取0.05 g环己基氨基磺酸钠固体标样配制成浓度为10 mg／mL的标准溶液，分别取1，0.5，0.25，0.125，0.065 mL置于15 mL离心管中，加水定容至1 mL，制得 10，5，2.5，1.25，0.065 mg／mL 系列标准工作溶液，进样分析，以质量浓度对峰面积进行线性回归，绘制标准曲线。

2 结果与讨论

2.1 标准谱图

在设定的色谱条件下，得到标准样品溶液（1 mg／g）的气相色谱图如图1所示。由色谱图可知环己基氨基磺酸钠的保留时间为13.255 min左右，且响应值高，出峰清晰。

2.2 标准曲线与检出限

对1.4中系列标准工作溶液进样分析，以质量浓度（X，mg／mL）对色谱峰面积（Y）进行线性回归，得到线性回归方程为Y=87.016 960 7X-7.835 628 9，线性相关系数r=0.999 5。

图1 环己基氨基磺酸钠标准溶液色谱图

以信噪比（S／N＝3）计算，环己基氨基磺酸钠的检出限为4 mg／kg。

2.3 精密度试验

称取两个样品，按检测方法进行平行试验，试验结果见表1。由表1可知，测定结果的相对标准偏差为1.13%～8.16%,表明该方法的精密度较高。

表1 精密度试验结果

2.4 加标回收试验

取绿豆糕、全脂牛奶、威拿咖啡、车厘子果脯、皇家梅5种常见食品进行加标试验，加标量分别为1.0，1.5，2.0 mg，试验结果见表2。结果表明该方法的加标回收率在91.20%～103.04%之间，符合检测要求。

表2 加标回收试验结果

3 结语

用微量法检测食品中的环己基氨基磺酸钠，该方法操作简单，检测耗时少，食品称样量小，减少了实验试剂的用量，可以同时检测大批量样品。该方法重现性好，检测准确度高，可应用于果脯、蜜饯、咖啡、糕点等食品中环己基氨基璜酸钠的检测。

［1］沈伟健，黄娟，沈崇钰，等.气质联用法测定含蛋白食品中的甜蜜素［J］.分析试验室，2007，26(6)： 93-95.

［2］刘先华.气相色谱法测定糕点中环己基氨基磺酸钠的方法改进［J］.食品工程，2010，6(2)： 61-63.

［3］GB 2760-2011 食品添加剂使用卫生标准［S］.

［4］GB／T 5009.97-2003 食品中环己基氨基璜酸钠的测定［M］.

［5］王敏，郭德华，韩丽，等.HPLC法快速分离和检测食品中微量甜蜜素含量［J］.中国卫生检验杂志，2007，17(18)： 1 421-1 422.

［6］傅晖蓉，谢维平，黄盈煜，等.自动淋洗－电导离子色谱法测定食品中甜蜜素［J］.中国卫生检验杂志，2007，17(12)： 126-128.

［7］钟志雄，梁春惠，姚敬，等.离子色谱法测定食品中的甜蜜素和苯甲酸［J］.中国卫生检验杂志，2005，15(9)： 1 062-1 064.

［8］姜宏，于维森，曲青.用气相色谱－质谱联用仪（GC-MS）确证酸奶中甜蜜素［J］.职业与健康，2007，17(1)： 65-66.

［9］史玉坤，喻丽娟.甜蜜素衍生产物的色谱／质谱确定［J］.中国卫生检验杂志，2006，16(5)： 617-618.

［10］林娟.食品中环己基氨基磺酸钠的气相色谱分析［J］.科技创新导报，2009，25： 120.

Improvement of Gas Chromatography Method for Determination of Sodium Cyclamate in Food

Lu Chunqiu1, Liu Xiaosong1, Huang Wenwen2, Li Yong1, Lu Wei1, Ning Enchuang2
（1.Technical Center of Guangxi Entry-Exit Inspection and Quarantine Bureau，Nanning 530021，China； 2. Institute of Light Industry and Food Engineering of Guangxi University，Nanning 30004，China）

The gas chromatography method used for the determination of the sodium cyclamate in food was improved by using trace sampling and simplifying the process of derivatization. Mungbean cake，whole milk, Whaler coffee，cherries preserved fruit and royal plum were detected by the improved method. The recoveries were 91.20%-102.7%，relative standard deviation of detection results was 1.13%-8.06%(n=7). The improved method is feasible，simple，sensitive and accurate，and it saves the amount of experimental reagents.

gas chromatography method; sodium cyclamate; derivatization; trace sampling

O657.7

A

1008-6145（2012）04-0037-03

10.3969／j.issn.1008-6145.2012.04.011

* 广西大型仪器协作网科研项目

联系人：刘晓松； E-mail： lxs3344@126.com

2012-05-29