原子荧光光谱法测定虾粉中总砷的分析方法

刘伟娟 ，吴聪 ，张均媚 ，薛刚 ，李卓 ，张燕

（1.天津乳品食品监测中心，天津 300381；2.天津壹鸣环境工程有限公司，天津 300384）

原子荧光光谱法测定虾粉中总砷的分析方法

刘伟娟1，吴聪2，张均媚1，薛刚1，李卓1，张燕1

（1.天津乳品食品监测中心，天津 300381；2.天津壹鸣环境工程有限公司，天津 300384）

利用原子荧光光谱法测定虾粉中的总砷，比较了硝酸+高氯酸，硝酸+硫酸湿法消解及氧化镁和硝酸镁存在下的干法消解，发现只有干法消解测定结果与标准物质吻合。采用干法消解对虾粉中砷的测定方法进行多次测定，得出本法的平均回收率为95.9%，相对标准偏差为0.75%～2.20%。实验证明本法的精密度、准确度、灵敏度均能满足分析要求。

原子荧光光谱；虾粉；总砷

在酸性条件下，五价砷被硫脲+抗坏血酸还原为三价砷，硼氢化钾与酸作用生成大量新生态氢，与三价砷生成砷化氢，由氩气载入石英原子化器中分解为原子态砷，在特质砷空心阴极灯发射光谱的激发下产生原子荧光强度与砷含量成正比[1]，与标准系列比较定量。

1 材料与方法

1.1 试剂与仪器

1.1.1 试剂

氢氧化钾溶液（5 g/L）：天津光复精细化工研究所；硼氰化钾溶液（10 g/L）：天津津科精细化工研究所；称取硼氰化钾10.0 g，2 g/L的氢氧化钾溶液1000 mL中。

硫脲+抗坏血酸混合液：称取25 g硫脲（天津光复精细化工研究所），25 g抗坏血酸（天津光复精细化工研究所）溶解于500 mL去离子水中，摇匀（临用时现配）；六水硝酸镁（150 g/L，天津光复精细化工研究所）；氧化镁（天津光复精细化工研究所）；盐酸（1+1）；盐酸（天津风船化学试剂有限公司）；砷标准储备液1 mg/mL（国家标物中心）；砷准使用液1.0 μg/mL。

本法所用试剂均为优级纯，实验用水均为去离子水。

1.1.2 仪器

双道原子荧光光度计AFS230E：北京科创海光仪器有限公司。

2 方法

2.1 样品的制备

试样消解:称取样品0.5 g～1.0 g左右置于100 mL石英杯或瓷坩埚中加人150 g/L的硝酸镁10 mL混均，低温蒸干，将氧化镁覆盖在干渣上，与电热板上炭化无黑烟，移入马弗炉中550℃灰化5 h。取出冷却至室温，加入（1+1）盐酸10 mL中和氧化镁并溶解灰分，转入25 mL容量瓶中，向容量瓶中加入50 g/L硫脲+抗坏血酸5.0 mL并加入盐酸2 mL，另用去离子水分次洗样品锅后转出合并，直至25 mL刻度，混均备用。同时做样品的空白。

2.2 标准系列的配制

准确吸取 1.0 μg/mL 砷标准使用液 0、0.1、0.2、0.4、0.8、1.0 mL 于 25 mL 容量瓶中（各相当于 0.0、4.0、8.0、16.0、32.0、40.0 ng/mL）各加入盐酸 2.0 mL，硫脲+抗坏血酸混合液10.0 mL去离子水定容至25度，摇匀，进行标准溶液及样品的测定。

以砷浓度（ng/mL）为横坐标，以荧光强度A为纵坐标，得到标准曲线，见图1及表1。

图1 砷标准曲线Fig.1 The standard curve of arsenic

表1 砷标准曲线Table 1 The standard curve of arsenic

试验得知，标准曲线相关系数为0.9998。

2.3 仪器参考条件

灯电流：50 mA;负高压:280 V；原子化器高度:8 mm;原子化器温度：200℃；载气流量：400 mL/min;屏蔽气：1000 mL/min。

2.4 测定与计算

分别测定标准系例和试样中砷的荧光强度。计算试样中砷含量的计算公式：

式中：X为试样中砷的含量，（mg/kg）；A为试样的荧光强度；B为回归方程中的截据；K为回归方程的斜率；m为样品质量，g。

3 结果与讨论

3.1 实验条件的选择

硼氢化钾浓度的选择：硼氢化钾溶液的用量对测定灵敏度有一定程度的影响，用量太少时还原高价砷的能力差，灵敏度低。当用量过多时，由于有大量氢气产生稀释作用及液相干扰，灵敏度也低，实验证明采用10 g/L硼氢化钾溶液浓度时，灵敏度最高。

酸度的选择：本法通过对1%、2%、4%、6%、8%、10%盐酸的实验，证明酸度增大，砷的原子荧光强度增强，反之酸度减小砷的荧光强度减弱。盐酸在8%范围内荧光强度基本稳定，所以本法选择8%的盐酸做介质。

线性范围、标准曲线及最低检出限：

在本法仪器条件下测定砷标准系列，当浓度大于50 ng/mL时标准曲线出现弯曲，其曲线范围为0～50 ng/mL。根据样品中砷含量选择了0～40 ng/mL的标准系列测定，荧光强度与浓度线性关系良好，线性方程：If=55.3658×c+8.043,相关系数为 0.9998。连续测定样品空白15次，用最后11次测定的荧光强度值统计空白的标准偏差，计算最低检出限为0.012 ng/mL。

回收率实验：取同一样品两份，分别加入不同含量的砷标准溶液，按本法重复测定6次，其结果见表2。

表2 准确度实验结果Table 2 The accuracy of the results

实验得回收率为95.9%。

2.5 精密度实验

按本法对样品重复测定6次，其结果见表3。

表3 精密度实验结果Table 3 Experimental results of precision

实验得相对标准偏差为0.27%。

3 结论

本文采用干法消解对虾粉中砷的测定方法进行多次测定，得出本法的平均回收率为95.9%，相对标准偏差为0.75%～2.20%，最低检出限为0.012 ng/mL。实验证明本法的精密度、准确度、灵敏度均能满足分析要求。

[1]杨惠芬.GB/T5009.11-2003食品卫生检验方法（理化部分），食品中总砷及无机砷的测定方法[S].中国标准出版社，2003:73-74

Atomic Fluorescence Spectrometry Mysid Powder in Total Arsenic Analysis Method

LIU Wei-juan1，WU Cong2，ZHANG Jun-mei1，XUE Gang1，LI Zhuo1，ZHANG Yan1
（1.Tianjin Monitoring Center for Milk Products and Food，Tianjin 300381，China；2.TianJin EMAN Environmental Technology CO.，LTD.，Tianjin 300384,China）

Using atomic fluorescence spectrometry mysid powder of total arsenic,compares the high chlorine acid,nitric acid+HNO3+sulfur acid hydrometallurgical digestion and magnesium oxide and nitric acid magnesium under the existence of dry,dry dispelling the determination results found only with standard substance.Using dry powder of dispelling prawns determination method for determination of the times,and the average recovery for this,the relative the average law95.9%，relative standard deviation0.75%-2.20%.Experiment proves this precision,accuracy and sensitivity analysis can meet demands.

atomic fluorescence spectra；mysid powder；total arsenic

刘伟娟（1976—），女（汉），工程师，本科，研究方向：食品安全与质量控制。

2010-08-02