木质素在聚氨酯合成中的研究进展

李 燕，韩雁明，秦特夫，储富祥

（1中国林业科学研究院木材工业研究所，北京100091；2中国林业科学研究院，北京100091）

进展与述评

木质素在聚氨酯合成中的研究进展

李 燕1，韩雁明1，秦特夫1，储富祥2

（1中国林业科学研究院木材工业研究所，北京100091；2中国林业科学研究院，北京100091）

木质素是木质纤维类生物质的第二大组分，木质素的高效、低成本转化是木质纤维素类生物质转化工艺实用化的技术关键。本文综述了利用木质素代替部分多元醇制备聚氨酯材料的两种主要途径：直接添加与改性添加。直接添加木质素包括碱木质素、木质素磺酸盐、硫酸盐木质素、溶剂型木质素等；改性添加木质素包括羟基化改性木质素、木质素硝化反应。最后指出了木质素基聚氨酯材料存在的不足和今后的发展方向。

木质素；聚氨酯；改性

聚氨酯（PU）一般是由二元或多元有机异氰酸酯与多元醇化合物（聚醚多元醇或聚酯多元醇）相互反应而制成的具有氨基甲酸酯链段重复结构单元的聚合物。聚酯、聚醚多元醇是生产聚氨酯材料的重要化工中间体。目前生产聚酯、聚醚多元醇的原料均是来自毒性和腐蚀性较强的石油化工产品，如苯酐、苯二甲酸是从萘、二甲苯等芳香族石油或煤化工产品氧化得到。然而，随着社会的进步和发展，作为世界经济发展重要支柱的石油资源日渐枯竭，各种来自石油的高分子单体也受到严重的困扰，从而限制了聚氨酯工业原材料的来源，并时刻影响着聚氨酯工业的发展。另外，这些石化资源的大量使用，也引起了日益严重的环境问题[1]。因此，开发和寻找新的替代资源生产聚氨酯材料等化学品已成为人类社会在新世纪必须加以解决的重大课题。

天然高分子所具有的可再生、可降解、来源丰富等性质日益受到关注。为发展绿色能源和低碳经济，利用木质生物原料制备环境友好型材料成为了热点研究问题。国内外学者已经在利用糖类[2]、淀粉[3-7]、纤维素[8-9]、植物油类[10-13]、单宁[14]等天然高分子制备聚氨酯材料方面作了大量研究。

木质素（lignin）与纤维素、半纤维素是构成植物骨架的主要成分，在自然界中木质素的储量仅次于纤维素，是第二大天然有机物。木质素是通过C—O—C键和C—C键连接而成的非结晶性三维高分子网状并具有芳香族特性的化合物[15-16]，结构单元如图1所示。它主要来源于制浆造纸工业，在传统的造纸工业中，大部分木质素被燃烧或排放，只有少部分得到利用。因此，无论从水污染的综合治理还是从节省可再生资源方面考虑，利用木质素生产出高附加值产品显得更加重要。目前，已经在工业、农业、生理生化等领域对木质素展开利用[17]。

由于大部分植物原料不仅是富含羟基的天然化合物，而且具有稳定的立体网状结构，因而在石油多元醇的替代和改性中备受关注[18]。木质素是一种多羟基聚合体，存在高度交联的复杂超分子结构。由于其羟基含量较大，所以为聚氨酯材料的合成提供了有利的条件。大量存在的羟基可以部分代替多元醇作为合成聚氨酯材料的原料，通过优化工艺既可以在一定程度上提高聚氨酯材料性能，又可大大降低聚氨酯的生产成本。所以把木质素作为制备聚氨酯的多元醇组分之一，是减少多元醇的用量、赋予制品生物降解性能的理想方法之一，同时这也给聚氨酯工业注入了新的活力。

对于木质素基聚氨酯材料的研究，人们主要是把含有多羟基的木质素和异氰酸酯基团的发生反应结合起来。按原理可分为两类，一类是以木质素作为填充剂或相容剂来改性聚氨酯材料，同时也降低了生产成本；另一类是把木质素化学改性制成多元醇作为聚氨酯材料的主要原料。制备路线如图2所示[19]。木质素分子结构中存在芳香基、酚羟基、醇羟基、羰基、甲氧基、共轭双键等活性基团，可进行多种类型的化学反应。大致分为芳香核选择性反应和侧链反应两类。芳香核上优先反应的是卤化、硝化、羧甲基化、酚化、接枝共聚。侧链主要是发生烷基化和去烷基化、氧烷基化、甲硅烷基化、磺甲基化、氨化、酰化、酯化（羧酸化、磺酸化、磷酸化、异氰酸酯化）[20]。

图1 木质素结构单元

图2 木质素基聚氨酯材料制备途径

1 直接添加木质素合成聚氨酯材料

将木质素与聚氨酯共混，使部分木质素参与聚氨酯的固化反应，这样能够使聚氨酯材料的力学性能得到改善。木质素的苯环刚性结构起到增强材料强度的作用。

1.1 碱木质素合成聚氨酯

碱木质素（alkali lignin）是烧碱法制浆的副产品，其结构复杂，水溶性差。活性羟基含量较少。但国内一些学者将此类木质素添加到聚氨酯体系中也达到了增强的目的。

于菲等[21]研究了以造纸黒液中提取的碱木质素为原料，将碱木质素直接添加到聚氨酯合成体系中，代替10%～25%的聚醚多元醇与多亚甲基多苯基多异氰酸酯合成聚氨酯泡沫。实验表明当木质素代替15%多元醇时，聚氨酯泡沫的力学性能最佳，拉伸强度为0.925 MPa，弯曲强度为0.360 MPa，可以达到工业硬质聚醚型聚氨酯泡沫的国家标准。

刘全校等[22]对麦草氧碱木质素合成的聚氨酯进行了研究。研究发现当异氰酸酯指数在118～224之间时，合成的木素-聚醚型聚氨酯的玻璃化温度、杨氏模量、拉伸强度和伸长率均随着异氰酸酯指数的增加而增加，达到一定值趋于稳定。当木质素含量大于 65%时，聚氨酯脆性太高而不能进行拉伸试验。

1.2 木质素磺酸盐合成聚氨酯

木质素磺酸盐（lignosulfonate）来源于亚硫酸法制浆，是一种水溶性的多分散聚电解质。它可溶于各种不同pH值的水溶液，但不溶于乙醇、丙酮等有机溶剂。

Hatakeyama等[23]研究了将硬木木质素和木质素磺酸钠在 65～75 ℃的温度下分别溶解在聚氧化乙烯二醇（相对分子质量为 200）中，再加入糖蜜作为聚氨酯泡沫塑料填充剂，以硅树脂为表面活性剂、少量水作为发泡剂、二月桂酸二丁基锡为催化剂，与MDI发生反应制得了增强型半硬质聚氨酯泡沫塑料。试验表明，随着木质素含量的增加，聚氨酯泡沫的密度明显增加。泡沫的抗压强度以及弹性模量随密度的增加而呈线性增加。聚氨酯泡沫的无定形结构表明木质素在聚氨酯的网络结构中起到了增强的作用。经DSC和TG分析表明，聚氨酯的玻璃化转变温度不随木质素的含量变化而变化，在300 ℃下木质素聚氨酯的热稳定性仍然良好。

Hatakeyama等[24-25]将木质素磺酸盐溶于二甘醇、聚乙二醇以及三甘醇中，制备聚氨酯泡沫。实验表明，当木质素磺酸盐含量从0变化到33%时，玻璃化转变温度为80～140 ℃。随着—CH2链变短，玻璃化转变温度上升。

沈萼芮等[26]研究了木磺基聚氨酯泡沫塑料的制备、热稳定性及压缩性能，并观察了其微观结构。结果表明，木质素磺酸盐使材料热稳定性提高，保温性能改善，压缩强度达到 544 kPa，导热系数为0.0223 W/(m·K)。木质素磺酸盐对提高材料的压缩性能贡献较大。

1.3 硫酸盐木质素合成聚氨酯

Sarkar等[27]用端羟基聚丁二烯（HTPB）与甲苯二异氰酸酯制备聚氨酯预聚体，然后添加木质素制得HTPB-木质素聚氨酯共聚物。研究发现，当木质素添加量为 3%时，材料的拉伸强度可达到 3.5 MPa，高于 HTPB-PU材料的力学性能。随着木质素添加量增加，聚氨酯的交联度增加，力学性能变差。拉伸强度下降的原因可能是由于未反应的木质素作为填料破坏了聚氨酯三维网络结构。同时，随着体系的硬链段量增加，导致伸长率下降。X射线衍射研究发现，HTPB-木质素聚氨酯共聚物出现硬链段的结晶相，但基本上是无定形结构，通过DSC、TGA和不同温度下的等温老化曲线分析[28]，木质素基HTPB-PU共聚物比HTPB-PU共聚物具有良好的热稳定性。

Hirose等[29]利用TG-FTIR研究了含有硫酸盐木质素的聚氨酯材料的热降解机理，发现聚氨酯材料的热分解温度随木质素含量的增加有所降低。通过比较不同含量木质素基聚氨酯材料分别在氮气和空气条件下的热分解过程发现，降解产物中的特征官能团数量均随聚氨酯中木质素含量而变化。在氮气氛中，聚氨酯材料的热分解只有一个阶段，在空气中的分解需要两个阶段。

Tan[30]采用了豆蔻木质素制备聚氨酯涂膜，并研究了涂膜的交联密度、玻璃化转变温度及力学特性。采用不同醇羟基含量的木质素与二异氰酸酯反应可以制备聚氨酯膜，研究发现，随着醇羟基比例的增加，材料的弯曲和拉伸强度增加，玻璃化转变温度上升。

1.4 溶剂型木质素合成聚氨酯

Thring等[31]利用Alcell木质素部分取代聚乙二醇溶于四氢呋喃，与二苯基甲烷二异氰酸酯反应合成聚氨酯，并考察了木质素含量、异氰酸酯指数等因素对聚氨酯产品力学性能的影响。研究发现随着溶剂型木质素含量从5%增加到30%，聚氨酯柔韧性与弹性降低，弹性模量与强度逐渐升高。当木质素用量达到 30%时仍可获得性能良好的聚氨酯产品。Vanderlaan等[32]利用甲醇和乙醚对Alcell木质素进行抽提，分离出分子量分布比较均一的大、中、小3个等级分子量的木质素，分别用于合成聚氨酯，并研究了木质素分子量大小对所合成聚氨酯性能的影响。结果表明低分子量的木质素在聚氨酯中的最大取代量只有18%，比未分级木质素35%的取代量小了近一半，而且其性能也差了很多。

Evtugvin等[33]使用溶剂型氧化木质素与异氰酸酯反应得到的聚氨酯产品与普通的聚氨酯相比，表现出良好的力学性能，同时耐热性能明显提高，热分解温度可达300 ℃。

王鹏等[34]用溶于二氧六环的乙酸木质素代替部分聚乙二醇合成了聚氨酯。研究发现乙酸木质素具有典型的多元醇结构，虽然有部分被乙酰化，但它具有很好的溶解性。木质素的添加使聚氨酯的分解温度普遍高于不加乙酸木质素的纯聚氨酯。随着乙酸木质素含量的增加，Tg有所提高，拉伸强度有所降低。

吴耿云等[35]发现高沸醇木质素的酚羟基和醇羟基具有较高的反应活性，可直接用于合成聚氨酯，大大降低生产成本。当高沸醇木质素用量少于10%时，聚氨酯具有良好的弹性，但拉伸强度低于 10 MPa；当高沸醇木质素用量为 15%～25%时，聚氨酯的拉伸强度提高到16 MPa或更高，其溶胀质量增加率降到84%以下；高沸醇木质素聚氨酯的拉伸强度随异氰酸酯指数的增大而迅速增强，当木质素的用量大于30%时，无论异氰酸酯指数为多少都得到了硬而脆的聚氨酯。

酶解木质素是另外一种溶剂型木质素。酶解木质素具有纯度高、化学活性强等特点，在微生物酶解过程中，木质素没有经过高温蒸煮，也没有经过化学药剂的破坏。程贤甦等[36]采用无机碱性水溶液和有机溶剂从玉米秸秆发酵制备乙醇的残渣分离得到酶解木质素，研究发现酶解木质素分子中含有丰富的苯环、酚羟基等官能团，具有较高反应活性，可直接用于聚氨酯改性。随着酶解木质素含量增加，聚氨酯的拉伸强度增加，伸长率降低。在酶解木质素含量低于20%时，聚氨酯具有较好的弹性。

1.5 其它类木质素合成聚氨酯

Cibanu等[37]先按1∶5∶6的摩尔比用聚乙二酸乙二醇酯二醇、乙二醇和二苯基甲烷-4,4-二异氰酸酯合成了聚氨酯弹性体，然后利用溶液流延法将其与亚麻木质素共混。结果发现，木质素加速了聚氨酯的低温分解，木质素含量和聚氨酯软段的特性是影响其分解的主要因素，在较低木质素含量时，共混物的拉伸强度和伸长率与未加木质素相比有大幅度的提高。

2 改性木质素合成聚氨酯材料

2.1 羟基化改性

大多数木质素材料都与羟基的反应有关，木质素聚氨酯材料的制备关键在于木质素与异氰酸酯之间的化学反应程度，而提高木质素在聚氯酯中反应活性的方法主要集中在如何增加参与交联反应的醇羟基数量上，可通过羟烷基化和己内衍生化反应实现[38]。由于酚羟基容易形成分子内氢键，且反应活性较低，通常利用羟烷基化反应转化为醇羟基，以提高反应活性和效率。羟烷基化衍生木质素克服了木质素中存在少量羰基而易与异氰酸酯生成凝胶状均相高聚物的缺点。

Thomas等[39]研究了木质素作为聚合物单体的可能性，考察了3种不同木材的木质素合成的多元醇，并用于聚氨酯泡沫塑料的合成。也可以将木质素与环氧丙烷反应后再合成聚氨酯泡沫塑料，环氧丙基化改性木质素提高了醇羟基含量，反应活性得到很大提高，而且结构中含羟基的长侧链可增加链段的柔顺性。

Stephen等[40]采用溶液铸膜法制备了一系列木质素基聚氨酯/聚甲基丙烯酸甲酯（二者质量比固定为1∶1）复合材料，木质素先经氧化丙烯改性（羟丙基化）提高醇羟基的含量，当木质素质量分数超过25%时，材料形成完善的互穿聚合物网络（IPN）结构，其拉伸性能、动态力学性能、一级热性能都符合双连续相特点，木质素完全成为聚氨酯网络的一部分。

刘全校等[41]用环氧丙烷对木质素进行改性，然后将羟丙基化木质素与二异氰酸酯及催化剂溶于四氢呋喃中，在玻璃片上涂膜，放置15 min，挥发掉部分溶剂，再在真空烘箱中熟化3 h，即得到聚氨酯薄膜。研究发现，木质素羟丙基化改性，提高了木质素的溶解特性，减少了不同功能基团反应的差异性，将木质素转变成聚酯-醚多元醇，适于聚氨酯的合成。木素型聚氨酯的热固化特性受到羟丙基化木素的多功能基团和—NCO/—OH的影响。相对于—OH过量的—NCO产生具有脲基甲酸酯的交联形式，对玻璃化转变温度和膨胀性能有显著影响。当异氰酸酯指数大于3.5时，聚氨酯的玻璃转化温度降低，说明异氰酸酯过量，没有参与反应的异氰酸酯起到增塑剂的作用。另外，研究还发现，比较甲苯二异氰酸酯（TDI）和六亚甲基二异氰酸酯（HDI）反应合成的聚氨酯试样，结果表明TDI系列的聚氨酯的Tg增加的幅度比HDI系列的快，因为TDI刚性基团多，HDI柔性基团多。

Brahimi等[42]用甲醛改性木质素，在一定的催化剂作用下，在含羟甲基木质素材料的表面化学定位可明显提高木质素与PU间的接枝反应数量。

Liu等[43]用 3-氯-1,2-环氧丙烷改性碱木质素与精制碱木质素分别代替15%的聚醚多元醇合成聚氨酯硬质泡沫，对比研究发现，改性木质素制备的聚氨酯硬质泡沫在力学强度、隔热性能、热稳定性等方面优于精制碱木质素制得的聚氨酯硬泡。添加木质素的聚氨酯硬泡的抗张强度大于工业标准 0.3 MPa，热传导系数下降。添加木质素的两种聚氨酯硬泡，抗碱能力明显下降，但木质素的添加对泡沫的自然老化现象没有明显影响。

Cateto等[44-46]利用乙醇制浆法获得的木质素进行羟丙基化改性试验，目的是建立满足制备聚氨酯材料的木质素基聚醚多元醇的最优化条件。主要研究了催化剂的用量对羟丙基化木质素的羟基值、黏度以及聚合物含量的影响。研究发现当木质素基聚醚多元醇的羟基值在300～800 mg(KOH)/g，黏度低于300 Pa·s时，羟丙基化达到最优化。在此条件下，用其它3种来源不同的工业木质素进行羟丙基化改性，发现得到的木质素基聚醚多元醇的羟基值和黏度都符合制备聚氨酯材料的商业聚醚多元醇指标。这说明造纸工业的废弃物可以成功转化为多功能的多元醇，并可以代替聚醚多元醇作为合成聚氨酯的原料成分。

卫民等[47]利用稀酸水解木质素、碱木质素为原料，将木质素分别进行羟甲基化和酚基化改性，合成了一系列含羟基的木质素聚酯。该树脂经调配，可与异氰酸酯反应制成聚氨酯硬泡材料。实验结果表明：以稀酸水解木质素、碱木质素为原料所制成的木质素多元醇树脂，其20 ℃黏度为3000～5000 mPa·s，羟值为380～450 mg（KOH）/g，酸值小于5 mg (KOH)/g。经调配发泡所制得的硬质泡沫材料，表观密度为 0.03～0.05 g/m3，抗压强度大于 0.15 MPa，导热系数为0.023 W/(m·K)，吸水率为3%，性能可达到工业及日常生活对保温的要求。

2.2 硝化反应

图3 木质素硝化反应途径

Zhang等[48]研究了从蓖麻油中提取木质素制备硝基木质素-聚氨酯薄膜。木质素的硝化反应如图3所示。研究发现，当木质素含量为2.8%时，聚氨酯薄膜的拉伸强度和断裂伸长率要比没有添加硝基木质素的聚氨酯薄膜提高了2倍。热分析表明，聚氨酯预聚体与硝基木质素发生交联，增加了聚氨酯薄膜的热稳定性。

Huang等[49-50]、Cui等[51]利用极少量的木质素硝酸酯与聚氨酯复合形成接枝-互穿聚合物网络结构，使材料的拉伸强度和伸长率都显著提高。2.8%（质量）的硝化木质素、MDI、交联剂三羟甲基丙烷以及异氰酸酯指数为1.2时，有利于在材料内部形成接枝网络结构，拉伸强度和断裂伸长率最大可以分别提高3倍和1.5倍。另有学者也进行了这方面研究，研究发现[52]，在硝化木质素质量分数为9.3%的聚氨酯体系中也出现强度和伸长率的同步提高，强度、韧性和伸长率分别增加到370%、470%和160%，并且在含4.2%木质素时，材料的热力学性质最佳。

Huang等[53]研究了用PU/木质素（含量2.8%）通过接枝形成互穿聚合物网络（IPN）结构，覆盖于可再生的纤维素膜上，结果显示复合膜具有更优良的耐水性和尺寸稳定性，对光的透过率优于纤维素膜；扫描电镜结果显示在纤维素膜与 PU/木质素膜之间发生了化学交联。

综上所述，木质素在—NCO/—OH摩尔比比较低时，与软段聚合多元醇协同和异氰酸酯反应将得到优良的聚氨酯材料。在木质素基聚氨酯材料制备过程中，木质素分子充当了交联剂和硬链段的双重作用。

3 木质素在聚氨酯合成中的其它应用

近年来，木质素在聚氨酯胶黏剂、弹性体、涂料、乳液等方面的应用也受到了学者们的关注。

聚氨酯胶黏剂具有优良的化学黏结力，该类胶黏剂的耐冲击性能和耐化学药品性能均较好，尤其是耐低温性能更优。实验证明，MDI与约等量的木质素废液混合可用于压制含水率为2%的刨花板[54]。Chahar等[55]发现当甘蔗木质素代替 50%聚乙二醇时，木质素-聚氨酯（LPU）的胶黏强度最高。

勒艳巧等[56]用从酶解玉米秸秆制备乙醇的残渣中提取的酶解木质素替代部分聚乙二醇（PEG），采用一步法制备浇注型聚氨酯弹性体。酶解木质素的添加量增加会提高聚氨酯材料的拉伸强度和耐环己酮溶剂的溶胀性能，但伸长率有所下降，而酶解木质素型聚氨酯的耐热性能并没有降低。

程发等[57-59]报道了利用木材溶液代替聚醚制备聚氨酯涂料的研究，探讨了木材溶液代替聚醚多元醇使用过程中，木材溶液的羟基值、相对分子质量及其分布规律，确定了适合制备聚氨酯涂料的最佳溶液化条件，制备出单、双组分的聚氨酯涂料，并利用测试仪器研究了液化木材得到的聚氨酯树脂的微观结构和形态以及热稳定性能。

吴宇雄等[60]合成了木质素-丙烯酸酯乳液并将其与水性聚氨酯乳液进行复合改性。实验结果表明，木质素-丙烯酸酯乳液与聚氨酯乳液的复合改性对粒径的影响并不显著，但提高了聚氨酯乳胶膜的耐水性和热稳定性，但其耐溶剂甲苯性和拉伸强度有所下降。两种乳液的复合同时降低了水性聚氨酯的成本。这也为木质素的工业化利用提供了一条可行途径。

4 木质素应用于聚氨酯材料存在的问题和前景展望

木质素在自然界中含量相当丰富，据估计全世界每年约可产生6×1014t，木质素是一种极具潜力的资源，但用于化工及高分子材料方面的木质素却仅占 1%。木质素具备热塑加工的基本条件，但在世界范围内利用其开发各种高分子产品的应用与产业化研究一直未取得突破性进展，其原因主要有以下几个方面[61-62]。

（1）木质素结构复杂 木质素是聚酚类的三维网状高分子化合物，不同于人工高分子化合物以及蛋白质、多糖等天然高分子具有规则结构并可用化学式表示，而木质素只能用代表木质素平均分子的结构模型来表示，是一种假定结构。所以，基于这种模型的木质素的研究、应用势必存在一定的局限。同时，木质素物理化学性质的不均一性，其化学组成往往随植物树种、产地不同而变化，而且会随着分离方法的不同发生各种结构改变，使得由木质素开发的产品品质控制存在困难，难以形成性能稳定的商品。另外，在制浆造纸过程中催化剂的剧烈作用下，木质素的分子量下降并且分布范围较宽，使其加工应用更加困难。

（2）相容性差 木质素在聚氨酯材料中的应用很大程度上还仅限于充当增强剂，并且填充率不高。这对于数量巨大的木质素资源来说意义不大。如果提高木质素在发泡材料中的含量，存在木质素与人工高分子材料不相容的问题，从而需要寻找合适的相容剂以提高两者的相容性。

（3）共聚反应程度低 由于木质素本身结构的原因，木质素与人工高分子单体的接枝共聚反应程度还相当低，不能完全进行，为进一步工业化带来了一定的难度。从众多的研究者中可以发现，木质素发生接枝共聚反应的条件相当严格，如绝对无水以及木质素预处理等，这对使用的仪器和设备提出了较高的要求。

（4）木质素型聚氨酯泡沫制备工艺复杂 木质素与多元醇合成聚氨酯泡沫时，需要对木质素进一步改性，在一定程度上增加了工艺的复杂性及产品的成本。同时，木质素作为多元醇合成聚氨酯泡沫还未见进行产业化应用的放大实验的报道，说明工艺还存在一定的问题。

因此在未来的木质素聚氨酯工业中，如何使木质素充分参与到合成反应当中显得更为重要。通过一定的化学手段进行改性促进木质素在高分子材料合成中的反应程度将成为研究的焦点。

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Research progress of lignin in synthesis of polyurethane materials

LI Yan1，HAN Yanming1，QIN Tefu1，CHU Fuxiang2（1Reseach Institute of Wood Industry，Chinese Academy of Forestry，Beijing 100091，China；2Chinese Academy of Forestry，Beijing 100091，China）

Lignin is the second largest component of lignocellulosic biomass. The conversion of lignin with high efficiency and low cost is a key technology in commercial utilization of lignocellulosic biomass conversion. The utilization of lignin to replace part of polyols in polyurethane synthesis follows two main approaches：including direct utilization of lignin without any preliminary chemical modification and utilization of lignin with chemical modification. Direct utilization of lignin without chemical modification includes alkali lignin，lignosulfonate，kraft lignin and organosolvent lignin. Chemical modification includes hydroxylation modified lignin and nitration modified lignin. The problem as well as the development direction of lignin-based polyurethane materials are presented.

lignin；polyurethane；modification

TQ 328.3

A

1000-6613（2011）09-1990-08

2011-03-10；修改稿日期2011-04-12。

国家高技术研究发展计划（国家863计划，2010AA101703）、中央级公益性科研院所基本科研业务费专项资金（CAFINT2009K06）和国家自然科学基金（NSFC31000274）项目。

李燕（1982—），女，博士研究生，从事生物质材料研究。联系人：储富祥，研究员，博士生导师，主要从事胶黏剂和生物质材料等研究。E-mail chufuxiang@caf.ac.cn。