氯离子选择电极法测定盐炙韭菜子中氯化钠的含量

刘俊达，谢秀琼，胡昌江，吴文辉，罗 辉

（1.成都中医药大学 药学院，四川 成都610075；2.成都理工大学 材料与化学化工学院，四川 成都610059）

盐炙法是中药常用的一种炮制方法，中药炮制理论认为盐炙可以引药下行，增强补肾药物温补肾阳的作用。韭菜子具有温补肾阳、壮阳固精的功效，临床常用于肾阳虚弱的阳痿遗精、遗尿尿频、白带过多等，且临床多以盐炙品应用为主。前期研究发现，韭菜子能减少肾阳虚小鼠肾上腺维生素C的含量，具有增强肾上腺皮质功能的作用，而盐炙韭菜子可使这一作用进一步增强，食盐是盐韭菜子物质基础中的一部分，因此有必要建立盐韭菜子中食盐含量的测定方法，从而更好地控制盐韭菜子的饮片质量。

1 仪器与材料

1.1 实验仪器

PHS－25pH计（上海雷磁电化学分析仪器厂）；CL－2型调温磁力搅拌器（上海鑫培仪器设备有限公司）；PCl－1型氯离子选择电极和217－01型双盐桥甘汞参比电极（上海雷磁电化学分析仪器厂）；BS200S电子天平（感量0.1mg，德国Sartorius公司）。

1.2 试药与试剂

三批盐韭菜子（实验室自制）；氯化钠基准试剂（天津市致远化学试剂有限公司）；水为去离子水（实验室自制）；其余试剂为分析纯。

2 实验方法与结果

2.1 电极预处理［1］

氯离子选择电极使用前先在去离子水中进行浸泡活化处理2h，再用10－3mol／L KCl溶液浸泡活化1h，最后用去离子水反复清洗至空白电位值在270mV以下。217－01型双盐桥甘汞电极，内盐桥充满新配饱和KCl溶液，外盐桥注满新配0.1mol／L的 KNO3溶液。

2.2 仪器使用

将处理过的氯离子选择电极和217－01型甘汞电极插入待测溶液中，在磁力搅拌器中搅拌平衡，待电位值稳定（变化不超过1mV），记录相应电位值（E）。

2.3 标准溶液的制备

取氯化钠基准试剂10g置600℃电阻炉中灼烧至恒重，从中精密称取5.8445g置100mL量瓶中，用0.10mol／L KNO3溶液溶解并稀释至刻度，摇匀，即得1mol／L的NaCl标准溶液；从中精密量取10mL，置100mL量瓶中，用0.10 mol／L KNO3溶液稀释至刻度，摇匀，即 得0.1mol／L 的NaCl标准溶液；如此逐级稀释得10－2、10－3、10－4、10－5、10－6和10－7mol／L的 NaCl标准溶液。

2.4 供试品溶液的制备

食盐在水中溶解度为36g，易溶于水而难溶于有机溶剂，故选用去离子水作为提取溶剂。

2.4.1 提取方法的选择

取盐韭菜子粉末（过二号筛）约1.0g，精密称定，置具塞锥形瓶中，加去离子水50mL，分别用回流法和超声法（250W，50KHz）提取30min，放冷，补足重量，摇匀，滤过，按仪器使用项下方法测定电位值，结果见表1。

表1 供试品提取方法的选择

由表1可知，回流法和超声法提取所测定的电位值相差不大，因超声法操作简便，故选择超声法作为样品的提取方法。

2.4.2 提取时间的选择

取盐韭菜子粉末（过二号筛）约1.0g，精密称定，置具塞锥形瓶中，加去离子水50mL，分别超声提取10、20和30min，放冷，补足重量，摇匀，滤过，按仪器使用项下方法测定电位值，结果见表2。

表2 供试品提取时间的选择

由表2可知，超声20min以上电位值不再明显降低，故确定超声提取20min。

综上所述，供试品溶液制备方法为：取盐韭菜子粉末（过二号筛）约1.0g，精密称定，置具塞锥形瓶中，加去离子水50mL，超声提取20min，放冷，补足重量，摇匀，滤过，即得。

2.5 氯化钠标准曲线与线性范围

按仪器使用项下方法测定上述浓度为100～10－7mol／L的8个氯化钠标准溶液的电位值，将电位值取负值，以E对logC进行线性回归，得回归方程为：E＝50.286LogC＋2.286 7，相关系数为0.999 5。结果表明：氯化钠在100～10－5mol／L的浓度范围内呈现良好的线性关系。

2.6 精密度试验

取供试品溶液，按仪器使用项下方法重复测定6次，记录电位值，结果供试品电位值的平均值为104.1，RSD为0.68%，表明仪器的精密度良好。

2.7 重现性试验

取100505批盐韭菜子样品粉末（过二号筛）6份，约1.0g／份，精密称定，按供试品溶液制备项下方法制备供试品溶液，按仪器使用项下方法测定电位值，NaCl按58.5分子量计算质量，结果6份样品中氯化钠含量的平均值为1.53%，RSD为2.13%，表明该方法重现性良好。

2.8 加样回收率试验

精密称取样品（100505批盐韭菜子，NaCl含量为1.53%）约0.5g，精密称定，共6份，分别精密加入氯化钠基准试剂，按供试品溶液项下方法制备供试品溶液，按仪器使用项下方法测定电位值，NaCl按58.5分子量计算质量，结果见表3。

表3 NaCl含量测定加样回收率试验

由表3可知，6次实验的加样回收率测定结果均在95%～105%之间，其平均回收率为98.20%，RSD为2.41%，表明该方法测定氯化钠含量准确性较好。

2.9 样品中NaCl含量测定

取6批盐韭菜子样品，按供试品溶液项下方法制备供试品溶液，按仪器使用项下方法测定电位值，每批平行测定2次，NaCl按58.5分子量计算质量，结果见表4。

表4 样品中NaCl含量测定结果

由表4可见，实验室制备盐韭菜子样品（1～3）平均NaCl含量约为1.60%，而市场购买的盐韭菜子样品（4～6）平均NaCl含量约为0.97%。表明实验室小试生产的盐韭菜子中NaCl损失小，而放大生产的盐韭菜子中NaCl损失较大。

3 讨论

银量法是NaCl含量测定的经典方法，但中药的提取液往往存在颜色较深和澄清度不好的情况，严重影响滴定终点的判断，故参考文献［2］建立了氯离子选择电极法测定盐韭菜子中NaCl的含量。实验结果表明，该方法样品处理简单，实验操作简便，测定结果稳定、可靠，可作为盐炙饮片的氯化钠含量测定方法。

用氯离子选择电极测定氯化钠含量，有时会出现电位值不稳定，无法准确读数的情况，通过将pH计连接在稳压器后可以解决该问题。

从样品中氯化钠的含量测定结果来看，盐炙韭菜子工业化生产过程中辅料盐的损失较大，而我们的前期研究表明，食盐是盐韭菜子物质基础中的一部分，因此有必要对韭菜子盐炙工艺进行系统研究，并建立盐炙饮片中辅料盐的质量控制方法以保证盐炙韭菜子的饮片质量，从而保证饮片临床应用的疗效。

［1］吴育良，周志航.用氯离子选择电极同时分析水中Cl－、Br－、I－的含量［J］.分析实验室，1994，13（4）：56－58.

［2］王卫星，郭朝晖，张玉萍.饮用水中氯化物的氯离子选择电极测定法［J］.环境与健康杂志，2003，20（3）：172－173.